Li-SOCl2电池性能研究现状.pdf

Li/SOCl2 电池性能研究现状 2011 年 06 月 30 日 作者：杨中发 王庆杰 张云朋 单香丽 来源：《化学与物理电源系统》总第 22 期 编辑：孙伟 摘要： Li/SOCl2 电池是目前已实现的化学电源中比能量最高的电化学体系，具有工作 电压高、贮存寿命长、工作温度范围宽、 成本低等优点。 该电池体系存在的电压滞后和安全 性问题影响了它的广泛应用。本文对近几十年来 Li/SOCl2 电池的电压滞后和安全性能方面 的研究状况进行了综述。 1 前言 目前，在实际应用的化学电源体系中，锂 / 亚硫酰氯（ Li/SOCl2 ）电池是比能量最高的 化学电源体系，其理论值为 1400Wh/Kg, 实际电池可达 660Wh/Kg 。此外，这一体系还具有 一系列显著优点。如工作电压高（ >3V ）；输出电压平稳；工作温度范围宽（ -40 — 70 ℃）； 湿荷电贮存寿命长（ 5～ 10 年）；高速率放电性能好；成本低；使用维护方便等。这些特点 使 Li/SOCl2 电池成为航空、航天、军工、电子等行业的理想电源。 Li/SOCl2 电池存在两个 突出的问题 —— 电压滞后和安全性能不好的问题， 从而限制了这一电源体系在军事和民用领 域更广泛的应用。本文对近几十年来有关 Li/SOCl2 电池电滞后和安全性能方面研究状况进 行了综述。 2 电池原理与结构 Li/SOCl2 电池采用 (－) Li ┃LiAlCl4 / SOCl2 ┃C （＋）电化学体系。负极活性物质是 金属锂（ Li ），正极活性物质是亚硫酰氯（ SOCl2 ），碳（ C ）电极既作为 SOCl2 的还原载 体同时也是固体放电产物的容器，电解液由四氯铝酸锂（ LiAlCl4 ）的 SOCl2 溶液组成。 Li/SOCl2 电池属无机电解质、液体正极的锂原电池，电池的反应方程式如下： 负 极： Li → Li＋ ＋ e 正 极： 2SOCl2 ＋ 4e → SO2 ↑＋ S ↓＋ 4Cl － 总反应： 4Li ＋2SOCl2 → SO2 ↑ ＋ S ↓＋ 4LiCl ↓ 与任何化学电源一样， Li/SOCl2 电池也主要由（正、负）电极、隔膜、电解液、电池 壳等四部分组成。 其中负极由金属锂与镍或不锈钢质导电网栅组成， 正极由碳膜与镍或不锈 钢质导电网栅组成， 隔膜为玻璃纤维膜或聚四氟乙烯微孔膜。 电池壳则由壳体与带有 “M—g” 烧结件的接线柱和安全阀的电池盖组件组成。 3 电池性能研究状况 3.1 电压滞后 电池放电初期， 电压低于额定值，随着放电时间的延长， 电压渐渐回升，这种现象称为 “电压滞后 ”现象。由于金属锂电极上形成了一层保护膜即 SEI （固体电解质中间相）膜，导 致 Li/SOCl2 电池存在比较严重的电压滞后问题。 SEI 钝化膜的存在不仅妨碍金属锂正常电 极反应， 还阻碍了电解液的渗透、 扩散以至于影响和减缓了整个电极反应的传质过程。 因此， 在放电初期， 尤其是低温或高速率放电的起始阶段， SEI 膜的存在使得锂电池在开始放电时 存在着明显的电压滞后现象。 Li/SOCl2 电池长时间高温储存后进行放电都可以观察到电压 滞后现象，特别是在大电流低温放电时，这种现象更为突出。为了解决 Li/SOCl2 电池的电 压滞后的问题，不少学者进行了大量研究。