聚四氟乙烯的结构特点.pdfVIP

聚四氟乙烯的结构特点 聚四氟乙烯的分子链-[-CF -CF -]-n，可以看作是聚乙烯分子链骨架碳原子上 2 2 连接的所有氢原子全部由氟原子取代后的结果。由此带来PTFE如下的结构特点： (1) 由于氟原子体积比氢原子大，F-C 键长又短，相邻大分子的氟原子的负 电荷又相互排斥，PTFE 中未成键原子间的范德华力有较大的排斥力，使分子链 已不可能像聚乙烯那样在空间呈平面锯齿形排列，而只能是以拉长的螺旋形(扭 曲的锯齿形)排列，方能使较大的氟原子紧密地堆砌在碳-碳链骨架周围。 该螺旋构象正好包围在PTFE易受化学侵袭的碳链骨架外形成了一个紧密的 完全氟代”的保护层，这使PTFE 的主链不受外界任何试剂的侵袭。在低于19℃ 时，一个螺距可以包括多达12~26个碳原子(6~13个单体单元)。高于19℃时， 分子链稍微松开，螺距拉长，一个螺距更可包括多达14~30个碳原子(7~15个单 体单元)。 (2) 氟原子与骨架碳原子的连接和紧密堆砌，使分子链产生很大刚性，分子 链的高度规整又使PTFE 产生高度结晶，这样便决定了PTFE 具有高耐热性和高 熔点。 (3) 与每个碳原子连接的两个氟原子完全对称，使PTFE 成为完全的非极性 smoking.h@ 聚合物，赋予PITE 材料极优异的介电和电绝缘性能。 (4)F 氟原子对骨架碳原子有屏蔽作用，加之F-C 键具有较高键能，特别是 当一个碳原子上连接有两个氟原子时，键长进一步缩短(1.39埃~1.35埃)，键能 增大(431KJ/mol~504KJ/mol)，使材料具有高度热稳定性。四氟乙烯单体是由四 个F原子对称地排列在两个C 原子上构成，C 原子之问为双键，不能自由转动， 聚合后，PTFE 的分子链主链上的碳原子间以及碳原子与氟原子之间的单键可以 做有限的自由转动。C-C 键的键能为347.0 KJ/mol，C-F 键的为427.9 KJ/mol， -10 -10 是已知键能中较强的；而C-C键的键长为1.54X10 ，C-F键的键长为1.41×10 ， 又是常见单键中较短的，所以PTFE 分子内的结合牢固，很难和其它物质发生化 学反应。 (5) 由于上述第(4)个特点，加之PTFE 的非极性和结晶结构，使PTFE 材料 具有极优异的耐化学试剂性和耐溶剂性。 (6) 分子链的高刚性及分子链的异常巨大(分子量极高)。使聚四氟乙烯的熔 融粘度极高，很难流动。 (7) 分子链完全的非极性。使PTFE 分子链间吸引力很小，分子链又是无支 链的高刚性链，缠结很小，使得PTFE 材料宏观上力学性能不佳，并容易出现冷 流现象。PTFE 是完全对称而且无支链的线型高分子，分子不具有极性。 (8) PTFE 的大分子主链上没有支链，整体内不能形成交联，故其分子轮廓光 滑。这种光滑的分子轮廓使它既显低摩擦特性，又易在滑动过程中转移到对偶面 上形成薄的转移膜。 smoking.h@