液氯储罐防腐事故总结p.doc

PAGE PAGE 4 某液氯储罐防腐事故总结 一、液氯贮罐进水严重腐蚀????? ??现?象：某农药厂液氯贮罐为钢制，直径2m，壁厚10mm，因尚未正常使用，平日罐内充满干燥氯气。在一次停车检修设备时，因用水冲洗管线，误将水送入贮罐内，液面达卧罐高的五分之四，未及发现就开车，短时间因腐蚀罐壁穿孔，氯气逸出方发现。腐蚀发生在水线部位，呈一圈凹槽，局部穿孔。????????原因分析：电解氯气经降温干燥后，水分含量降至0.02%以下，干燥的氯气对钢材腐蚀缓慢，从而可用钢管输送，液氯可贮存在钢制容器中长期使用。当贮罐存水后，氯气可溶解在水中，生成盐酸和次氯酸，反应式如下：? Cl2+H2O→HCl+HClO?①? 常温下，反应向右进行，生成的次氯酸可进一步向右进行，生成的次氯酸可进一步分解出盐酸与初生态氧。? HClO→HCl+[O]?②? 由反应式可知，氯气在水中可分解生成强氧化性电解质溶液，可用以下总式表示：? Cl2+H2O→2H++2Cl-+[O]?③? 氢离子和初生态氧都可能在钢表面电位较正的阴极区放电，而在电位较负的阳极区，铁原子失去电子呈离子进入到溶液。由于氯离子不断溶解到水中，可使反应连续进入下去，形成电化学腐蚀过程，可用以下反应式表示：? 阳极反应? 铁原子电离：Fe→Fe2++2e? 阴极反应? 氧原子放电：[O]+2H++2e→H2O? 或氢原子放电：2H++2e→2[H]? 氢氧原子结合：2[H]+[O]→H2O? 阳极区铁原子失去电子进入溶液中同氯离子结合生成氯化亚铁，由于氯化亚铁在水中的溶解度较大，能很快扩散离开阳极区，不会造成浓差极化，从而阳极过程受不到阻碍。阴极区氢离子或氧原子放电都生成中性水，有助于氢离子或氧原子向阴极区移动，从而使阴极过程更迅速进行。在这一电化学腐蚀过程中，由于阴极过程和阳极过程都顺利进行，那么影响腐蚀速度的主要因素是反应①式，即氯气分子自气相进入水溶液的速度控制反应速度。因氯气溶解度约为0.5%，比氯化氢溶解度小数百倍。界面处氯分子一旦在水中反应，生成的氢离子、氧原子立即在钢壁阳极区放电，铁呈离子溶解。而氯气同水分解后生成的氢离子和氧原子运动到罐底的速度要慢的多，使界面以下部位产生均匀腐蚀。这样，界面处的腐蚀较其它部位为快，从而形成腐蚀凹凸槽，以至穿孔。 二、?中压煤气管线爆炸事故?????? 现?象：某化肥厂变换至水洗塔煤气管线直径420mm，压力2.7MPa，因设计时未考虑管壁腐蚀裕量，造成因腐蚀失强而爆炸的事故。爆炸部位为三通焊缝处，爆炸后检查壁厚仅为3mm。??????原因分析：按强度计算考虑腐蚀裕量应使用壁厚14的管件，使用寿命10年以上，实际使用的是壁厚8mm的管件。只考虑强度未考虑腐蚀因素，使用过程又无测试监控手段，该管使用7年后，焊缝部位腐蚀使管壁逐渐减薄，终于失去了强度。腐蚀介质为含二氧化碳和水份的煤气，这虽然是弱腐蚀介质，但可发生电化学腐蚀。腐蚀过程为钢管内壁首先形成一层水膜，二氧化碳溶解在水膜中形成弱电解质溶液，电离出小量氢离子，氢离子是活性物质，可在钢壁电位较正的部位发生极化反应，而电位较正的阳极区，铁离子进入溶液而遭受腐蚀。焊缝部位。焊缝金属与基体的金相组织存在明显不均一性，焊缝金属电位较负，从而首先遭受腐蚀。反应如下：? 阳极区：2H++2e→H2??????阴极区：Fe→Fe+++2e??????在设计管壁厚时，虽然计算的壁厚在2.7MPa压力作用下，理论上是安全的，但还必须考虑到腐蚀裕量问题。所谓腐蚀是根据设备年腐蚀速度和设计使用年限确定的，公式如下：??????S=S1+C??????式中：S——实际壁厚（mm）???????????S1——理论计算壁厚（mm）????????????C——腐蚀裕量（mm）????????????C=BK??????式中：B——设备设计使用年限（年）????????????K——设备年腐蚀速度（mm/年）?????如果设备考虑了腐蚀裕量，注意定期测试和监控，按规定的使用年限更新，就可以避免中压煤气线爆炸事故的发生。? 三、500m3盐酸贮罐腐蚀现象?????? ?????????现?象：太原某化工厂盐酸扩建所上的两台盐酸贮罐，1989年10月采用环氧玻璃鳞片涂层保护（厚3mm）。投产后，一台仅3个月及因局部涂层损坏而漏酸，另一台使用6个月后也腐蚀穿孔。几经修理，罐体仍常因涂层开裂局部穿孔漏酸，造成生产被动局面。1990年10月下旬，两台酸罐底部又补衬环氧玻璃钢。施工单位采用某厂环氧固化剂。酸罐使用不久，又发现液封用的液体石蜡分层不良，玻璃钢表面胶层出现龟裂，有人说是用C—20固化剂所造成的，可能同液体石蜡发生了反应。究竟事故真实原因何在？该厂科研所防腐蚀研究中心通过实验，对事