有机化学 第7章芳香族化合物1 文档资料.ppt

第 7 章 芳香族化合物 一、 苯的结构 分子式 C 6 H 6 ， C ： H=1:1 ，应是一高不饱和化合物。 不饱和度 = n c +1- 2 n H +n x -n N “芳香性” HC C CH CH CH CH 2 HC C CH 2 CH 2 C CH ①不能使溴的四氯化碳溶液褪色 ②不易被高锰酸钾氧化 ③与溴、硫酸等加热和催化剂发生取代反应 ④一元取代物只一种，二元取代物三种 六 个 氢 等 同 1865 年 ,Kekul é 之梦 苯的环状结构 Br Br Br Br 苯的 Kekul é 结构式 非 苯 的 真 实 结 构 X- 射线分析和电子衍射研究证明 : 轨道杂化理论认为： 苯中碳原子 sp 2 杂化，处在同一平面 内，苯环上所有原子都在一个平面内；键角都是 120 °； 每个碳原子有一个未杂化的 p 轨道 , 6 个 p 轨道侧面重叠形 成闭合的共轭体系。 苯 的 6C 、 6H 在同一平面上； 6C 平面正六边形 ; 键角 120 °； C-C 键长 140pm (a) 苯分子中 P 轨道 (b)P 轨道形成大 π 键 (c) 苯分子 C C C C H H H (C) ? 单双键交替，不能解释 苯的真实结构 经典式（价键式） （苯的 Kekü le 式） 苯分子的真实结构 苯环是形成了一个电子密度完全平均 化了的没有单、双键之分的大 π 键。 ? 苯的芳香性 苯的氢化热低（稳定） － 206 kJ/mol (actual) － 356 kJ/mol (expected) 150 kJ/mol (difference) － 118kJ/mol － 230kJ/mol 额外稳定性： 共振能 苯 （环己三烯） 芳香性： 芳香族化合物具有的 特殊稳定性及特殊的化学性质 （易取代、难加成、难氧化） 二、芳香烃的分类和命名法 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 邻二甲苯 1,2- 二甲苯 O- 二甲苯 间二甲苯 1,3- 二甲苯 m- 二甲苯 对二甲苯 1,4- 二甲苯 p- 二甲苯 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 -CH 2 -CH 3 甲 苯 乙 苯 丙 苯 多环芳香烃 (1) 单环芳香烃 分类 : 单环芳香烃 连三甲苯 偏三甲苯 均三甲苯 (1,2,3- 三甲苯 ) (1,2,4- 三甲苯 ) (1,3,5- 三甲苯 ) 若苯环上连有不饱和烃基或多个碳原子的烷基时，则通常 以烃链为母体， 苯环 作为 取代基 来命名。 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 H 3 C CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH CH CH 2 CH 3 CH=CH 2 苯乙烯 C CH 苯乙炔 C 2 H 5 CH 3 CH 3 1 2 3 1,2 –二甲基 -3- 乙基苯 芳基 :Ar- 苯基 :Ph- IUPAC 命名原则中规定： 甲苯 、 邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯 等少数几个芳烃也可作为母体来命名 , 如： CH 3 C CH 3 3 当两个取代基相同时 ， 则 作 为 苯 的 衍 生 物 来 命名，例如： CH CH CH 2 CH 2 对二乙烯苯 对叔丁基甲苯 （ 2 ）多环芳香烃 ① 联苯类芳香烃 H 3 C CH 3 ② 苯代脂肪烃 CH 2 CH 2 C C CH ③ 稠环芳香烃 苯环是一个非常稳定 的体系 , ? 所以苯与烯 烃性质有显著区别 , 具 有特殊的 “芳香性” , 主要表现在 易发生取 代反应 , 不易发生加成 反应和氧化反应。 三、苯及其同系物的化学性质 （ 1 ）卤化反应 *** 1 、亲电取代反应 + Cl 2 Cl + HCl FeCl 3 ——— 芳香烃的特征反应 FeC l 3 + C l C l FeCl 3 Cl C l FeCl 4 - + Cl + 机理： （ ） + Cl + H Cl + FeCl 3 + FeCl 4 - + + HCl H Cl + Cl CH 3 +Cl 2 FeCl 3 CH 3 Cl CH 3 Cl +2HCl + CH 3 +Cl 2 hv