国标COD测定方法.pdfVIP

C O D 的 测 定 方 法 化学需氧量 是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量.水样在一定条件下,以氧化1升水样中还原性物质 所消耗的氧化剂的量为指标,折算成每升水样全部被氧化后,需要的氧的毫克数,以mg/L表示.它反映了水中 受还原性物质污染的程度.该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一. 测定水中COD 的方法有高锰酸盐指数法和重铬酸钾氧化法(CODcr). 主要的目的:介绍标准重铬酸钾法测定COD 对标准方法做了改进的另一些测定方法. 重铬酸钾标准法 原理: 是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水 样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD 的值. 重铬酸钾标准法 二,仪器 全玻璃回流装置. 2.加热装置(电炉). 或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等. 三,试剂 1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=L) 2.试亚铁灵指示液 3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2 ·6H2O≈L 重铬酸钾标准法 测定步骤 标定 :准确吸取重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入30mL浓硫酸,摇匀. 冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约,用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点. 测定: 水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流 2h 冷却后,用水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶. 溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色 即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量. 测定水样的同时,取重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量. 重铬酸钾标准法 六,计算 CODCr(O2,mg/L)= 8×1000(V0-V1)·C/V 改进 一.样品消化方面的改进 二.测定手段方面的改进 分光光度法 库仑法 动力学法 电位法 静电流法 极谱法 分光光度法 原理:水样在加热回流时,反应方程式为: 由回流液吸收光谱图(右)可知,在600nm 附近的吸收光谱比较平缓,且经过反复实验,重铬酸钾溶液在此波长 下不吸收,因此在强酸性溶液中,过量的重铬酸钾在以硫酸银做催化剂的条件下,氧化水中的还原物质,使Cr6+ 还原为Cr3+,在波长600nm 处测定Cr3+ 的吸光度,作为标准曲线,即可测出样品中的cod 值 分光光度法 仪器设备:分光光度计 测定步骤: (1)配置标准系列 (2)依次加入0.1g 硫酸汞,水样,重铬酸钾溶液(浓度L),硫酸硫酸银,摇匀 (3)在75 摄氏度加热15min(或者在165 摄氏度恒温消除 10min) (4)冷却后于600nm 处分光光度计测定COD 标准系列溶液和水样的吸光度.用去离子水做参比,根据标准曲线 计算或者直接读水样的COD. 分光光度法与标准法 标准法测定COD 准确但是一次标准COD 实验需用两个多小时,作为常规分析时间过长,其次,样品消化后的 反滴定既不灵敏又很麻烦,耗费试剂也多. 分光光度法测定COD,与标准法测定结果想但一致,方法的准确度和精确度符合测试要求,试剂用量少,成本 低,无需滴定,操作简便 库仑法 原理:重铬酸钾为氧化剂, 以电解产生亚铁为还原剂测定COD 的库仑滴定法. 优点:简便,快速,重现性好.对某些纯有机物,饮用水,地面水以及各种类型的污水和废水的测定,结果与标准重 铬酸钾法相一致.本方法对COD 高或低的水体的测定都适用. 动力学法:利用动力学原理,按照反反应速度推算CODcr. 电位法 :示波电位滴定法是最简单的电滴定方法,仪器线路简单,利用示波器上荧光的突然变化指示终点比 指示剂变化明显,特别适宜于有色和悬浊物样品分析. 静电流法 :Pilzu 等用涂PbO2 的电极从+到+20v 记录LK2SO4 的伏安图,然后加试样以测定可氧化物质,用古 典电位的电流变化计算COD 值. 极谱法 :在强酸性溶液中,用重铬酸钾将水样中的还原物质(主要是有机物)氧化,过量的重铬酸钾用极谱法测 定其中六价铬的量然后根据所消耗六价铬的量,间接求出水中COD 值 自己的想法 虽然对COD 测定的方法已投入很多的研究,而且取得比较大的成就,但是每种方法都有它的局限性也都有发 展完善的潜力,对这些方法的改进会随着技术的发展有更多的要求,也会随着