中国理论化学发展1剖析.ppt

中国理论化学的发展 中国化学界就开始应用量子力学讨论分子结构 始于20世纪20年代末。而实际上,比较系统地广泛地 研究量子化学是从1949年10月后逐步开展的。 著名中国理论化学研究的开拓者唐敖庆教授对中国 的量化事业做出了巨大贡献: 双电子波函数计算法 最优键函数计算法和计算函数的矩阵方法 又将杂化轨道理论中群论分析方法推广到f轨道 双中心球坐标展开公式和双中心椭圆坐标展开公式  其它著名的量化工作者也作出了杰出的贡献: 徐光宪先生研究了分子旋光的问题,并同赵深讨 仑了键能加和性规律的偏差及其校正方法;他提 出了一种计算无机含氧酸分子的结构和PH值的方 法及建议一种新的电子能级分组法; 邓从豪先生建议用一种势函数对双原子分子振动 光谱进行研究;刘若庄利用双中心球坐标展开公 式计算了水分子间氢键的键能;苟清泉用变分波 函数计算氦原子的基态能量;钱人元、李世缙讨 论了化学键和原子电负性关系。  进入60年代,中国在配位场理论和分子轨道理 论等领域取得了较快的进展。 到了80年代,量子化学大普及,各种量子化学 计算程序着手建立,计算机大量使用,量子化学得 到很大的发展,并且向实用方面普及 在第九届全国量子化学学术会议中,又涌现出 不少的优秀人才,并发表了大批高质量的文章。被 采用最多的方法仍是密度泛函理论,但在这次会议 中,也有学者对现有方法作出了一些改进  引起研究者广泛兴趣的是在对大体系的研究中 如何通过适当的改进在减少计算量的同时,还可以得 到可靠的计算结果,如: 1.南京大学化学化工学院,理论与计算化学研究所 李伟等所写的“大分子的 Hartree Fock计算的局 域分子轨道组装方法”一文。他们在这篇文章中 提出把目标大分子分解成许多小尺寸分子片断, 然后对这些子体系进行传统的 Hartree Fock计算, 并用Boys局域化方法得到局域分子轨道,再通过 组装这些子体系的局域轨道得到目标大分子局域 分子轨道。其测试结果表明这种方法能达到较好 的精度,和传统的 hartree Fock方法相比,体系 总能量误差只在几个 milli Hatree左右  2.北京大学化学学院,稀土材料化学及应用国家重点 实验室胡向前等所写的“局部含重金属大体系的分 区密度泛函计算方法”文章。他们结合了相对论 非相对论混合计算方法和分区密度泛函计算方法来 减小局部含重元素体系的计算量,得到局部含重金 属大体系的分区密度泛函计算方法。他们提出将包 含相对论效应显著的重元素及其邻近一至两层原子 的区域划出来,根据需要进行二分量或标量近似相 对论密度泛函计算,而对只含轻元素的区域进行非 相对论密度泛函计算。结果表时,和对体系整体进 行两分量近似相对论密度泛函计算相比,体系总能 量的差别只在0.001au以下。