无机复合材料第二章——增强材料.ppt

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一、增强材料概述 二、纤 维(fiber) (2)、碳纤维分类 最早使用的是人造丝炭化而成的碳纤维,性能较差,强度、模量均低,目前基本淘汰。 1959年日本首先发明了用聚丙烯腈纤维(PANF)制取碳纤维(CF)的方法,在60年代的开发期,对PAN原丝组成及纺丝条件作了系统研究,制得了质量稳定的高性能CF,使PAN-CF在70年代得到高速发展,80年代由PAN原丝制取CF的技术更加完善,强度与模量均有明显提高,并发展出不同性能的系列产品。 我国于60年代初开始研究PAN基碳纤维,1975年由国家统一组织,协同攻关取得较大进展。近10年来,各原丝研制单位在原水平上都有进展。兰州化纤厂将原丝生产能力扩至82t/a,吉化公司吉林碳纤维材料厂现有82t/a的原丝生产能力,榆次化纤厂建成了380t/a的原丝生产线,我国的原丝生产能力已达到600t/a。 但就我国目前碳纤维的质量和产量与国外先进国家水平相比,仍有很大差距,就整体水平而言,目前仍处于中试阶段,或工业模拟装置,还没真正达到工业规模的生产,年产量约为100吨左右。除生产规模小,产量低之外,产品品种也比较单一,性能(强度、模量、密度)均低于国外同类产品(主要为T300)。关键性产品所需碳纤维仍严重依赖进口。生产厂家主要是吉林炭素厂。 由于碳纤维的表面能低,不容易与金属基体(如与Al和Al合金)浸润,需要进行表面处理,以提高与Al和Al合金的湿润性。大多采用涂覆Ti-B或Na,称为Ti-B法和液Na法。 有关PAN基和沥青基碳纤维的详细工艺和结构,请自行参见有关参考书和参考资料。 (2)、硼纤维的结构 B是经BCl3气体与H2气体经高温气相反应生成: 2BCl3(g)+3H2(g) →2B(s)+6HCl(g) 反应最高温度约1350℃。反应生成B沉积在W芯上。 (4)、硼纤维的性能: 氧化法 氧化法主要用于未涂层的B纤维,作用是除去纤维的表面缺陷,提高纤维的强度。 CVD(化学气相沉积)法(SCS纤维): (2)、SiC纤维的性能 Al2O3纤维类型与其制备工艺有关。按结构分,主要有三类: 单晶型(Tyco法),如早期使用的?-Al2O3单晶蓝宝石纤维(直径0.25mm,长约10cm,称为Tyco单晶纤维),价格昂贵,现已不使用。 多晶型,Dupont生产的FP纤维,属 ?-Al2O3多晶纤维。 混合型,有美国ICI公司Saffil短纤维,含 ?-Al2O3 /SiO2;美国3M公司的Nextel系列纤维,含Al2O3/SiO2/B2O3;日本住友公司的Sumica纤维,含Al2O3/ SiO2 。 (2)、FP-Al2O3纤维 FP-Al2O3纤维与其它纤维(B、SiC)高温性能的比较: 混合型Al2O3纤维的性能 Si(CN)纤维:含55%Si、22%N、15%C和8%O,密度2.4 g/cm3 ,强度1800MPa,模量220GPa,最高使用温度1400℃。 Si3N4纤维:强度2450-2480MPa,模量200-250GPa,最高使用温度1200℃。 B4C纤维:密度2.7 g/cm3 ,强度2400MPa,模量400GPa。 这些纤维的性能缺乏竞争性,在文献中出现很少,应用更少。 三、颗粒增强材料 (Particle/Particulate reinforcements) 颗粒增强材料是用以改善基体材料性能的颗粒状材料。 分为延性颗粒、刚性颗粒和相变增韧颗粒增强体三种。 延性颗粒增强体主要是一些高熔点的金属颗粒,如Ni、Co、W等,通过在裂纹尖端的桥联、塑性变形等作用达到增强增韧的目的。 刚性颗粒主要是一些高强、高硬的陶瓷颗粒,如Al2O3、Si3N4、SiC、TiC、TiN等,通过颗粒钉扎、裂纹偏转、弥散强化等机理来增强。 相变增韧颗粒主要是以ZrO2为代表,通过t-ZrO2(四方相,tetragonal)向m-ZrO2(单斜相,monoclinic)的相变,来增韧。 (3)、常用的颗粒增强材料的性能 晶须是微细的高纯度的单晶体,是目前的复合材料中应用的强度最高的一种增强材料,最接近材料的理论强度。晶须的直径很小,只有亚微米和微米数量级,长度10~102 ?m。 晶须材料的发现也是偶然的。1948年美国贝尔电话公司在排除经常出现的电话线路短路原因时,发现在蓄电池极板表面产生有针状结晶物。进一步研究发现其晶体结构与金属极板材料相同,但强度远高于极板材料,因其形状象鲸鱼的胡须,因此把这种针状结晶材料称之为晶须(Whisker)。 目前应用的晶须分为陶瓷晶须和金属晶须两大类。在复合材料中主要应用陶瓷晶须,如SiCw、Al2O3w, B4Cw、TiCw碳化物、

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