2误差及数据处理.ppt

* 第2章 误差及分析数据处理 2.1 定量分析中的误差 2.2 分析结果的数据处理 2.3 有效数字及其运算规则 2.4 标准曲线的回归分析 2.1.1 误差与准确度 误差(error): 测定值xi与真值μ之差。大小用绝对误差E (absolute error)和相对误差Er (relative error)表示。 真值(true value): 某一物理量本身具有的客观存在的真实数值。 a 理论真值；b 计量学约定真值；c 相对真值 相对误差表示误差占真值的百分率。 2.1 定量分析中的误差 准确度(accuracy): 指测定平均值与真值的接近程度。 用相对误差的大小来表示。误差越小，准确度越高。 例： 用分析天平称量两物体的质量分别为1.6380g和0.1637g，假定两者真值分别为1.6381g和0.1638g，两者的绝对误差和相对误差分别为多少？ E1 = 1.6380-1.6381 = -0.0001(g) E2 = 0.1637-0.1638 = -0.0001(g) 绝对误差： 相对误差： 偏差(deviation): 个别测定结果 xi 与几次测定结果的平均值 x 之间的差别。 相对偏差(relative deviation) ： 平均偏差(average deviation):为了说明分析结果的精密度，将各单次测定偏差的绝对值取平均值。 相对平均偏差: 2.1.2　偏差与精密度 标准偏差(standard deviation): 其中μ为总体平均值，校正系统误差的情况下，代表真值。 在一般的分析工作中，测定次数是有限的，这时的标准偏差称 为样本标准偏差。以s表示如下： s与平均值之比称为相对标准偏差（RSD），以sr表示。如以百分数表示，又称为变异系数（coefficient of variation）。 均方根偏差。测定次数趋于无限多时，称为总体标准偏差，用σ表示如下： 精密度(precision): 指在确定的条件下，将测试方法实施多 次，求出所得结果的一致程度。 精密度常用偏差来表示。用标准偏差更合理。有时候也用相对标准偏差表示。 例： 有两组测定值，甲：2.9 2.9 3.0 3.1 3.1 乙：2.8 3.0 3.0 3.0 3.2 判断精密度的差异。 平均值： 平均偏差： 标准偏差： x甲= 3.0 x乙= 3.0 d甲= 0.08 d乙= 0.08 s甲= 0.08 s乙= 0.14 精密度是保证准确度的先决条件 真值 37.40% x1 x2 x3 x4 36.50% 37.00% 37.50% 38.00% 高的精密度,不一定能保证有高的准确度，系统误差 2.1.3　精密度与准确度的关系 当对某一试样进行平行测定时，若分析结果的精密度很好，但准确度不好，可能的原因为 A 操作过程中溶液严重溅失； B 使用未校正的容量仪器； C 称样时记录有错误； D 试样不均匀 2. 从精密度好就可以断定分析结果可靠的前提是 A 随机误差小； B 系统误差小； C 平均误差小； D 相对偏差小 例： 根据误差产生的原因及性质不同分为两类：系统误差（determinate error）和随机误差（random error）。 1.方法误差：不适当的实验设计或所选择的分析方法本身不恰当所造成的，如滴定分析中指示剂 2.仪器误差：仪器本身不够精确，如容量器皿刻度不准 3.试剂误差：试剂纯度不够，如试剂或蒸馏水中所含分析物 4.操作误差：操作不当或操作偏见，如对沉淀洗涤次数过多或不够 系统误差：由某种固定原因造成的 重复性、单向性、可测性 特点： 通过对照实验、空白试验和校准仪器等方法可以加以校正 2.1.4　误差的分类及减免方法 随机误差 亦称偶然误差，它是由某些难以控制且无法避免的偶然因素造成的，如：测定过程中环境温度、湿度、气压等微小的变化，使分析结果在一定范围内波动而引起误差。 特点： 大小和方向都不确定，无法测量，也是不能加以校正的。 但当测量次数足够多时，出现的概率服从统计分布规律，可以用数理统计的方法来处理。 除了系统误差和随机误差外，在分析中还会遇到过失或差错造成的“过失误差”。例如，加错试剂，记录错误等，这类误差只要认真细致，严格