醛和酮亲核加成反应附加问题详解.pdf

实用标准 醛和酮 亲核加成反应 一、基本要求 1．掌握醛酮的命名、结构、性质；醛酮的鉴别反应；不饱和醛酮的性质 2．熟悉亲核加成反应历程及其反应活性规律；醛酮的制备 二、知识要点 （一）醛酮的分类和命名 （二）醛酮的结构： 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。 键 121.8。 π H C O 键 。 σ 116.5 C O C O H 2 sp 杂化 近平面三角形结构 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以 π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极 化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 （三）醛酮的化学性质 醛酮中的羰基由于 π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 氧原子可以形成比较稳定的氧负离子， 它较带正电荷的碳原子要稳定得多， 因此反应中心是 羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应） 。 此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的 α- 碳原子上的氢原子（ α-H ）较活泼，能发 生一系列反应。 亲核加成反应和 α-H 的反应是醛、酮的两类主要化学性质。 δ δ O 酸和亲电试剂进攻富电子的氧 C C 碱和亲核试剂进攻缺电子的碳 R H H 涉及醛的反应 氧化反应 ( ) （ ） α H 的反应 羟醛缩合反应 卤代反应 1. 羰基上的亲核加成反应 醛，酮亲核加成反应的影响因素：羰基碳上正电性的多少有关，羰基碳上所连的烃基 结构有关，亲核试剂的亲核性大小有关。 （1）与含碳的亲核试剂的加成 1 ○氰氢酸： OH 2 ○ 炔化物 C O + HCN C CN α 羟基睛 文档大全 实用标准 3 ○ 有机金属化合物： OMgX H O δ δ δ δ 无水乙醚 2 C O + R MgX C