中南民族大学考研622物理化学课件4.pptVIP

综上推知,在多组份系统中的热力学公式与纯物质的公式具有完全相同的形式,不同的只是用偏摩尔量代替相应的摩尔量即可。 4.5 气体混合物中各组分的化学势 理想气体的化学势 气相混合物中各组分的化学势 非理想气体的化学势 理想气体的化学势 只有一种理想气体， 这是理想气体化学势的表达式。化学势是T、p 的函数。μ? (T,p? )是温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，这个状态就是气体的标准态。 气体混合物中各组分的化学势 气体混合物中某一种气体B的化学势 这个式子也可看作理想气体混合物的定义。 将道尔顿分压定律 代入上式，得： 是纯气体B在指定T,p 时的化学势，显然这不是标准态。 非理想气体的化学势 设非理想气体的状态方程可用Kamerling-Onnes 公式表示， C(T)为积分常数，从边界条件求得。当p很小时， (A) 当 (B) 时，即为理想气体 比较（A）、(B)两式，得： 将C(T)代入非理想气体化学势表示式，得： 令 则 f 称为逸度（fugacity），可看作是有效压力。 ? 称为逸度系数（fugacity coefficient） 当 ，就是理想气体。 显然，实际气体的状态方程不同，逸度系数也不同。可以用（1）图解法（2）对比状态法或（3）近