氯化钠晶体电子结构第一性质原理研究.docVIP

目录 氯化钠晶体电子结构第一性质原理研究 摘要 离子晶体的研究，一直是物理学着重研究的课题，一方面是它作为新型绝缘材料在技术上的广泛应用；另一方面是它在解释各种物理现象中扮演着重要角色。现在随着人们对功能性材料研究的不断深入，各种具有特殊功能的晶体材料的研究和利用也引起越来越多研究者的关注，如今对于晶体电子结构的深入研究常常用较为简单的NaCl晶体结构，至此本文现如今以NaCl为例，应用第一性原理研究NaCl晶体结构并计算NaCl的电子结构、能带结构。 关键词 离子晶体；Nacl;第一性原理；电子结构；能带结构 Abstract keywords 1、 前言 1.1氯化钠简介 1.1.3研究背景 作用和用途 无机物和有机物工业用作制造氯气、氢气、盐酸、纯碱、烧碱、铝酸盐、次氯酸盐、漂白粉、金属钠的原料、冷冻系统的致冷剂，有机合成的原料和盐析药剂。钢铁工业用作热处理剂。高度精制的氯化钠用作生理盐水。食品工业、日常生活中，用于调味等。高温热源中与氯化钾、氯化钡等配成盐浴，可作为加热介质，使温度维持在820～960℃之间。此外、还用于玻璃、染料、冶金等工业。 1.1.1物理性质 氯化钠，无色立方体结晶或白色结晶。溶于水、甘油，微溶于乙醇、液氨。不容于盐酸。在空气中微有潮解性。用于制造纯碱和烧碱及其其他化工场品，矿石冶炼。食品工业和渔业用于盐碱，还可以用作调味的原料与精制食盐。它的它是离子晶体，PH值为:6.75~7.34；熔点为801；沸点为1413,；水解度:常温（25）下每100g可溶解约36.2g，溶解度随着温度变化而变化如表格: 温度（摄氏度） 溶解度（g） 0 35.7 10 35.8 20 36.0 30 36.3 40 36.6 50 37.0 60 37.3 70 37.8 80 38.4 90 39.0 100 39.8 1.1.2化学性质 1.2氯化钠晶体结构介绍 氯化钠晶体，也就是人们常常说的食盐，其晶体具有规则的立方体外形。氯化钠晶体内部结构，是人类测试的第一个晶体结构。 氯化钠是晶体。在氯化钠晶体中，每个氯离子的周围都有6个钠离子，每个钠离子的周围也有6个氯离子。钠离子和氯离子就是按照这种排列方式向空间各个方向伸展，形成氯化钠晶体。 晶胞，空间点阵如图（1），（2）所示： （1） （2） 由图（2）氯化钠晶胞可知：和交替排列分别占据立方体的顶角、棱、面心和体心。对于晶体中任意一个离子来说，其上下、前后、左右都是带相反电荷的离子。因此每个周围最近等距离有6个，每个周围最近且等距离的也有6个。而每一个周围最近且等距离的也有12个，它们分别分别分布在以为共用点的相互垂直的3个正方形的顶点上。同理，每个周围最近且等距离的也是12个，它们分别分布在以为共用点的相互垂直的3个正方形的顶点上。观察图形，不难想象: (1 处于顶点的离子，同时为8个晶胞共有，每个离子有1/8属于该晶胞。 (2 处于棱上的离子，同时为4个晶胞共有，每个离子有1/4属于该晶胞。 (3 处于面上的离子，同时为两个晶胞共有，每个离子有1/2属于该晶胞。 (4 处于晶胞内部的离子，它完全属于该晶胞。 在氯化钠晶胞中（图中）的位置有两种：8个位于晶胞的顶角，6个位于晶胞的面心，所以的个数m；（图中）的位置有两种：12个位于晶胞的棱边，1个位于晶胞的体心，则的个数为：n。由此可见，一个氯化钠晶胞中含有4个和4个，其中和的个数之比为1:1。 第二章基本理论与研究方法 2.1能带结构 能带结构是对能带、电子填充能带情况、禁带宽度的统称。如果晶体的原子结构可以确定，那么能带和禁带宽度就已经确定，换句话说就是，晶体结构决定了能带和禁带宽度。对于电子填充能带的情况则必须遵循基础电子排布理论，即泡利不相容原理和能量最小原理。我们通常所说的满带是指电子按照能量最小原理进行排布后，最外层电子数恰好等于该层所能容纳的电子数。而价带就是指最上面的那个满带。 电子能量E(k与k的关系曲线为抛物线，在实际计算中考虑到周期边界条件，k取分力值，因此该抛物线是一个准连续的抛物线。在近自由电子近似中，由于在计算过程中周期势场还存在着微扰作用，因此E(k曲线不能完全准确的描述实际情况，需要做一些微小的修正（但并不影响其连续性），在，即布里渊区边界，E(k曲线断开，出现了的能量突变，这能量突变的点也就是曲线上出现断点的地方被称作为禁带。禁带中没有电子存在，自然也就不存在电子能级。就是由于禁带的存在，使得连续的电子能谱变成隔开的能带。能带结构如下图所示。 图2.1 简约能区图和扩展能区图 （a）简约能区图 （b）扩展能区图 由： 和： 可以得出： （2.1.1） 这里定义系数： （2.1.2） 由此，就得到了得波函数： 将（2.1.2）带入（2.1.1）得： （2.1.3） 式（