无机化学第七章 晶体结构.pptVIP

第八章 晶体结构 2 ) 计算 ( 1 ) 玻恩——哈伯循环 Na (s) + Cl2(g) NaCl(s) △fHm Na(g) Cl(g) + e Cl-(g) Y1Cl – e Na+(g) + △fHm = S升华 + I1Na + DCl-Cl + Y1Cl - UNaCl -△fHm = S升华 + I1Na + DCl-Cl + Y1Cl UNaCl S升华 I1Na -UNa-Cl) DCl-Cl = 106 +495.8 + 121.3 + ( -348.7 ) – ( -411 ) - △fHm = S升华 + I1Na + DCl-Cl + Y1Cl UNaCl = 785.4( kJ·mol-1 ) 晶格能与离子型化合物的物理性质 离子电荷 1 1 1 1 2 2 2 2 2 核间距/pm 318 294 279 231 277 257 240 210 165 晶格能 686.2 732.2 769.9 891.2 3042 3205 3477 3916 4543 熔点/K 933 1013 1074 1261 2196 2703 2843 3073 2833 硬度 — — — — 3.3 6.5 4.5 3.5 9.0 晶体 NaI NaBr NaCl NaF BaO SrO CaO MgO BeO 离子半径→小， 电荷数→高， 正、负离子吸引力→大， 晶格能越大， 晶体越稳定。 破坏晶体 能 量， 多 ( 2 ) 玻恩——朗德公式 U = 1.38940×10-5 ( 1- ) Z+ Z- A Ro Ro A n A、n 可从手册中查到 Z+、Z- 正、负离子电荷数的绝对值 正、负离子间的距离( r+ + r- )/pm 马德龙常数 玻恩指数 (与离子电子构型有关) 12 Xe或Au+ 10 Kr或Ag+ 9 Ar或Cu+ 7 Ne 5 He 1.638 ZnS 1.763 CsCl 1.748 NaCl n 1) 离子的电子构型 A 晶格类型 AB型离子的马德隆常数和波恩指数 1）如果正、负离子属于不同电子构型， n取两种类型的平均值 离子半径对一些氧化物熔点的影响 0.266 1918 3.3 0.244 2430 3.8 0.231 2614 4.5 0.198 2852 5.5~6.5 (r+/r-)/nm 熔点/℃ 莫氏硬度 BaO SrO CaO MgO 氧化物 Z+、Z- 相同： 晶体 熔点 硬度 随 r+、 r- 的 ↑ 而 ↓ r+、r- 相近： 晶体 熔点 硬度 随 | Z+·Z- |的 ↑ 而 ↑ 离子的电荷对晶体的熔点和硬度的影响 0.231 4 2614 4.5 0.23 1 993 3.2 (r+/r-)/nm | Z+·Z- | 熔点/℃ 莫氏硬度 CaO NaF 离子化合物 三、金属晶体 1.金属晶体的紧密堆积结构 a b 第一层 第二层 金属原子 等径圆球 每一个球与六个球相切 有六个空隙 只能用去三个空隙 六方紧密堆积结构 配位数：12 空间占有率： 空间被晶格粒子占满的百分数 越大， 粒子堆积得越紧密。 约74% 面心立方紧密堆积结构 配位数：12 空间占有率： 约74% * 一、晶体及其内部结构 二、离子晶体 三、金属晶体 四、混合型晶体 ( 过渡型晶体 ) 五、分子晶体和原子晶体 了解各种晶体的特征和性质 2.了解晶格能的计算 3. 理解离子极化及其规律 本章要求： 4. 掌握离子极化对物质性质的影响 物质的形态 气态 气体 固体 晶体