缓凝剂缓凝机理及实验的研究.pptVIP

1缓凝剂的种类 按照化学成分,缓凝剂分为有机缓凝剂和无机缓凝剂两种。常用的有机缓凝 利包括:木质素磺酸盐及其衍生物、羟基羧酸及其盐(如酒石酸、酒石酸钠钾 柠檬酸等)、多元醇及其衍生物和糖类等碳水化合物。其中,多数有机缓凝剂通 常具有亲水性活性基团,因此兼具诚水作用,又称为缓凝减水剂。无机缓凝剂包 括:硼砂,氯化锌,铁、铜、锌的硫酸盐、磷酸盐和偏磷酸盐等。 2缓凝剂的缓凝机理 2.1无机类缓凝剂 解度的固体产 物的反应过程。也就是说,这是一个随水泥浆体系中液相量不断消耗,而与之相 接触的固相量不断增加的过程。无机电解质的加入(尤其在水泥水化初期) 会影响Ca(OH)2C-SH析出成核及C-A-SH的形成过程,进而对水泥的凝结 硬化产生影响 2.2羟基羧酸、氨基羧酸及其盐 羟基羧酸、氨基羧酸及其盐对硅酸盐水泥的缓凝作用主要在于它们 的分子结构中含有终合物形成基(OH,COOH,NH2)。Ca2+为二价正离 子,配位数为4,是弱的结合体,能在碱性环境屮形成不稳定的络合物 羟基在水泥水化产物的碱性介质中与游离的Ca2+生成不稳定的络合物 在水化初期控制了液相中Ca2+的浓度,产生缓凝作用。随着水化过程的 进行,这种不稳定的绺合物将自行分解,水化将继续正常进行,并不影响 水泥后期水化。其次,羟基、氨基、羧基均易与水分子通过氢键缔合, 再加上水分子之间的氢键缔合,使水泥颗粒表面形成了一层稳定的溶剂 化水膜,阻止了水泥颗粒键的直接接触,阻碍水化进行。而含羧基或羧 酸盐基化合物也易与游离的Ca2生成不溶性的钙盐,沉淀在水泥颗粒表 面,从而延缓水泥水化速度。 23糖类、多元醇类及其衍生物 程度的 其缓凝作用在于羟基吸附在水泥颗粒表面与水化产物表面上的O2形成 氢键,同时,其他羟基又与水分子通过氢键缔合,同样使水泥颗粒表面形 成了一层稳定的溶剂化水膜,从而抑制水泥的水化进程。在醇类的同系 物中,随其羟基数目的增加,缓凝作用逐渐增强。一元醇随烷基的增加 表面活性增强,直链的正辛烷可以吸附在气液相界面上形成单分子膜 起到保湿作用,有利于防止水化、混凝土表面干缩裂缝的产生。丙三型 具有强烈的缓凝作用,掺量过大甚至可以使水泥水化过程完全停止。单 糖、低聚糖,如葡萄糖、蔗糖等,均具冇较强的缓凝作用,它们的缓凝机 理与醇类相同 24糖蜜类减水剂。 糖蜜中的主要成分是己糖酸钙,具有较强的固-液表面活性,因此能吸 附在水泥矿物颗粒表面形成溶剂化吸附层,阻碍颗粒的接触和凝聚,从而 破坏了水泥的絮凝结构,使水泥的初期水化糖钙含有多个羟基,对水泥的 初期水化有较强的抑制作用,可以使游离水增多,提高了水泥浆的流动性 糖蜜属于非引气型缓凝剂,原因在于它的气-液界面活性较低,不利于降低 水的表面张力,因而引气量不大。 水泥中石膏的种类、掺量的影响 一般水泥熟料中C3A含量较高,若不加缓凝剂,在使用时,加水 拌和后,很快就会凝结而无法施工。掺加适量石膏就可以控制水泥的 水化速度,调节凝结时间,而且由于石膏的掺入,还可提高早期强度, 降低干缩变形,改善水泥的耐久性等一系列性能 石膏的种类 石膏除了二水石膏外,还有硬石膏及工业副产石膏,硬石膏在常温下的 溶解度比二水石膏大,但其溶解速度很慢,故其掺入量应比二水石膏要适当 增加。一般硅酸盐水泥与普通硅酸盐水泥中石膏掺量(以SO3计)在1.5%-2.5% 之间,不同石膏的缓凝效果不同,具体情况见表3.1。 表3.1不同石膏的级凝作用 肖种类 化学式 /(g/L相对溶解速度 相对缓凝作用 半水石膏 24 很强烈 Cas00001-0.5HO 天然无水石音