质谱剖析举例.pptVIP

642解析举例 例一:试由未知物质谱(图6.25)推出其结构 102 102030405060708090100 解 质谱图上最大质荷比的峰为m/z 102,下一个质荷比的峰为m87,二 者相差15u对应一个甲基,可初步确 定m/z102为分子离子峰。 该质谱分子离子峰弱,也未见苯环 碎片,由此可知该未知物为脂肪族化 合物 从mk31、45、73、87的系列可知该化 合物含氧且为醇、醚类型。由于质谱上无 M18等有关离子,因此未知物应为脂肪族 醚类化合物.结合分子量可推出未知物分 子式为C6H1O。 从高质量端m/z87及强峰m/73可知化合 物碎裂时失去甲基、乙基(剩下的含氧原 子的部分为正离子) 综上所述,未知物的可能结构有下列两种 CHE CH3-CH2CH--0CH,--CI CH-O-CH2CH2-CH m/z59、45分别对应m87、73失28u, 可设想这是经四员环氢转移失去C2H所致 由此看来,未知物结构式应为(a),它产 生mz59、45的峰,质谱中可见。反之,若 结构式为(b),经四员环氢转移将产生 m45、31,而无m/z59,但质谱图有m/k59, 而m/z31很弱,因此结构式(b)可排除 下面分析结构式(a)的主要碎裂途径: CH,-CH,CH-0-CH,-CH,-bCHs-CH-CH-O-C CH+ CH -CH:-CH CH,-CH--O-C