演示文档无机功能材料-长余辉发光材料.pptVIP

课件 课件 长余辉发光材料luminescent materials with long afterglow 优选 * 长余辉发光材料 优选 * 1、发光原理 激发停止后发光的余晖（afterglow）衰减到0.032mcd/m2（该值是人眼暗适应条件下视觉灵敏阀的100倍）所需要的时间。 ·发光的衰减有赖于电子进入导带后的行为 ·陷阱在发光的弛豫过程中起非常重要的作用 —俘获电子 —热骚动的作用下放出电子 —可能同时存在多种陷阱 —发光的衰减是多种衰减过程的总和 优选 * 发光原理 基本发光原理是： ①在材料制备的过程中，掺杂的元素在基质中形成发光中心和陷阱中心，当受到外界光激发时，发光中心 的基态电子跃迁到激发态，当这些电子从激发态跃迁回基态时，形成发光。 ②一些电子在受激时落入陷阱中心被束缚光照撤除后 ，受环境温度的扰动，束缚于陷阱的电子跳出陷阱落到基态，释放的能量激发发光中心形成发光。 ③束缚于陷阱的电子逐渐跳出陷阱，因此发光表现为一个长时间的过程，即形成了长的余辉。 优选 * 2、光能的存储和释放 发光的形式有两种： 1）升高温度时，发光体释出的光叫热释光。其发 光强度对温度的关系叫做热释光曲线。所得光 和（总光能）叫做热释光和。 2）在长波光作用下，发光体释出的光叫做光致释 光。所得光和叫做光释光和（闪光光和）。 优选 * 注： S为发光体贮存的光能 t 为时间 优选 * 2.1 热释光 优选 * 2.2 光致释光与光致猝灭 优选 * 3、长余辉发光的应用 但是这种材料的余辉时间一般在二、三个小时，使用寿命较短。放射线激发型是以掺入材料内的放射物质发出的辐射能量为激发源，激发发光中心而 发光。这类材料由于含有放射性物质而对环境和人类健康有害，已被大部分国家明令禁止使用。 优选 * 3、长余辉发光的应用 例如：与透明瓷粉混合涂敷烧结，制成 发光陶瓷；作为发光母粒加入塑料颗粒中，可以制成发光塑料板材或薄膜；与透明树脂或粘结剂混合，可以制成各种用途的油漆或涂料 新型的长余辉发光材料是九十年代被发现的，不含任何有害元素，性能稳定，余辉时间长,特点如下： ①以铝酸盐陶瓷材料为基质，以稀土材料为形成发光中心和陷阱中心的掺杂元素，具有良好的夜间显示功能。 ②以这 种新型的长余辉发光材料为主，加以各种粘接材料，可以制成各种形式的夜间显示或装饰器件。 优选 * 3、应用实例 发光饰品 优选 * 3、应用实例 发光陶瓷等工艺品 优选 * 3、应用实例 指示牌等 （有了夜光材料，就不用为了 小小的指示牌而大动工程拉电 线） 优选 * 4、长余辉发光材料的发展 优选 * 4.1金属硫化物体系长余辉发光材料 过渡金属硫化物体系ZnSBCu 长余辉发光材料经逐步完善, 在加入Co、Er 等激活剂后, 余辉时间由原来的200 分钟延长至500 分钟左右; 但其最大缺点是不耐紫外线, 在紫外线照射下会逐渐衰变, 体色发黑。 碱土金属硫化物体系的研究主要集中于CaS体系, 激活剂 多为Bi3+ 或者Eu2+ 等稀土离子。 发展历程：在CaS 为基质研究的基础上, 90 年代以后又通过改变基质组分获得了( Ca, Sr) S, ( Ca, Mg ) S, ( Sr, Mg ) S 及SrS 等体系的长余辉材料, 其激活剂是Eu2+ 离子。 特点：该体系的最大优点是体色鲜艳, 弱光下吸光速度快。 优选 * 4.2铝酸盐体系长余辉发光材料 优选 * 铝酸盐掺铕镝的长余辉原理图 优选 * 空穴为转移模型：通过电子和空穴的循环复合产生了长余辉发光。 当SrAl2O4：Eu2+ 中不掺杂Dy时, Eu2+ 在光照的作用下发生4f →5d 跃迁, 光电导测量表明, 在4f 基态产生的空穴通过热激发释放到价带。同时, 假设Eu2+ 转变为Eu+ 。光照停止后, 空穴与Eu 复合, 电子跃迁回低能级放出能量,此复合过程就是发光过程。掺杂Dy3+ 后,Eu2+ 所产生的空穴通过价带迁移, 被Dy3+ 俘获。从而假设Dy3+ 被氧化为Dy4+ 。当光照的激发停止后, 由于热扰动的作用, Dy4+ 将俘获的空穴又释放回价带, 空穴在价带中迁移至激发态的Eu 附近被其俘获, 这样电子和空穴进行复合, 于是产生了长余辉发光。此过程可以应用空穴转移模型解释(1) 。 铝酸盐掺铕镝的长余辉原理图——空穴转移模型 优选 * 位移坐标模型：当电子受激发从基态到激发态后一部分电子通过弛豫过程储存在陷阱能级C 中，当电子吸收能量重新跃回基态，实现持续发光。 A 为Eu2+ 的基态, B 为Eu2+ 激发态能级,