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94重要的无规预聚物和结构预聚物
94.1无规预聚物
由平均官能度大于2的单体进行聚合时的A阶段和B阶段
低聚物,即在pP时终止反应所得到的预聚物称为无规预
聚物。无规预聚物中未反应的官能团在分子链上无规分布。
无规预聚体的固化通常通过加热来实现。
(1)醇酸树脂
醇酸树脂主要由邻苯二甲酸和甘油作为单体反应制得
-O-CH-CH-CHO
聚酯化反应的平衡常数虽然很小,但醇酸树脂预聚物的
聚合度较低,反应程度不高,预聚过程容易实现
醇酸树脂主要用作涂料,为保证涂层有一定柔软性,常
加入少量一元单体,以降低交联密度。
在醇酸树脂制备中,常加入不饱和脂肪酸或千性油参与
缩聚,可得到含有双键的预聚物。这种预聚物在催干剂的
作用下,与空气中的氧反应而交联。交联速度取决于双键
的含量。不饱和脂肪酸或干性油在醇酸树脂中的含量称为
油度。短油度:35-45%;中油度:46-60%;长油度:61
70%;极长油度:70%。常见的不饱和酸有:
亚麻酸
CH3(CH2)4CHCHCH2CH CH(CH2) COOH
亚麻油酸CH3CH2CHCH)3(CH2)7COOH
桐油
CH3(CH2)3CHCHCH-CHCH-CH(CH2)7COOH
(2)碱催化酚醛树脂
酚醛树脂是由苯酚和甲醛经缩聚反应而成的,甲醛的官
能度为2,苯酚的官能度为3,因此为23体系。
酚醛树脂的聚合有两种类型:碱催化和醛过量制备热固
性酚醛树脂;酸催化和酚过量制备热塑性酚醛树脂。
由过量的甲醛和苯酚在氨和碳酸钠等碱性物质催化下加
热反应到一定程度,加酸调节至略呈酸性终止反应,再真空
脱水,即制成A阶预聚体
预聚体中主要包含以下组分:
CH2OH
CHOH
CHoH
OH
HOHC.
C HOH
CH2OH
CH2OH
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