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杂多酸催化剂的酸催化作用及其应用研究新进展 杂多酸的结构 杂多酸的结构类型主要有： 1：12系列A型(Keggin结构)、1：12系列B型(Silverton) 、2：18系列（Dawson结构）等。 其中最常用的就是1：12系列A型(Keggin结构)。 Keggin结构的通式可表示为[XM12040 ] n-(X=P,Si，Ge，As??，M=Mo，W，V)。以磷钨酸为例： 杂多酸的一级结构，指多阴离子的结构。可表示多酸的组成元素和个数，以及它们之间的结合方式的骨架结构。 杂多酸的二级结构，指多阴离子与反荷离子组合得到的多酸及其盐的晶体结构。 杂多酸的三级结构，指多阴离子、反荷离子与结晶水三部分组成。可如下表示： 杂多酸型催化剂制备及性质 杂多酸催化剂有三种形式： 杂多酸、杂多酸盐(酸式盐)、负载型杂多酸(盐) 杂多酸 1.制备 主要两种方法：电化学方法和传统制备方法即酸化含杂原子和多元子的含氧酸盐的混合物，然后采用乙醚抽提或离子交换的方法分离得到。 目前用作催化剂的主要是分子式为HnAB12O40 xH2O ,具有Keggin结构。 2.性质 （1）酸强度较为均一的质子酸，属于固体强酸。其酸性可以调变。 （2）“准液相”行为 ，使杂多酸具有更高的活性和选择性。 1.制备 可由杂多酸与可溶性金属碳酸盐加热反应而制得，或者是杂多酸与离子交换树脂通过离子交换而制得。 2.性质 杂多酸盐根据其水溶性和比表面积的大小可分为A组盐和B组盐。 A组盐包括Na+、Cu2+ 等半径较小的阳离子所形成的杂多酸盐，其性质与杂多酸接近，比表面积小且溶于水。 B组盐包括NH4+、K+、Rb + 、Cs + 等半径较小的阳离子所形成的杂多酸盐。B组盐的比表面积(50一200m2/g)和孔面积(0.3—0.5ml/g)较大，酸强度高(Ho-8.2)，且不溶与水。大多数B组杂多酸盐为超细粒子，具有较大的外表面积，质子能均匀分布在催化剂的表面，因而具有较多的表面酸中心。显然，B组盐为更理想的固体酸催化剂。 杂多酸盐 负载杂多酸的催化性能与载体的种类、负载量和处理温度有关。普遍认为，在非极性反应体系中，SiO2负载杂多酸催化剂的活性最高，而在极性溶剂中进行的反应，活性炭能牢固地负载杂多酸。 制备： 浸渍法：采用一般的浸渍方法，取一定量的杂多酸溶于水中，加入一定量的载体后，于定温下搅拌数小时，使杂多酸浸入载体中，然后在水浴上将多余的水蒸去，湿样品于120 ℃经一昼夜烘干备用。 吸附法：将一定量的载体放入200ml烧杯中，向其中加入含给定量的杂多酸的水溶液，加热一定时间后放置隔夜，倾出液体并由母液测定出吸附的杂多酸量，制得的固体杂多酸催化剂于120℃经一昼夜干燥后备用。 负载型杂多酸（盐）催化剂 杂多酸催化剂的酸催化作用 杂多酸化合物作为酸催化剂时，形成的酸催化中心有5种机理 ： (1) 酸性杂多酸盐中的质子 (2) 制备时阴离子的部分水解 (3) 络合水(与金属离子)的酸式离解 (4) 阳离子的Lewis酸性 (5) 金属离子的还原(临氢条件下)所产生的质子 杂多酸酸催化的主要反应类型包括： 1)水合与脱水。 2)酯化与醚化。 3)烷基化、酰基化、去烷基化与异构化。 4)聚合反应。 5)裂解与分解。 6)缩合反应。 杂多酸酸催化的主要反应 问题？ 杂多酸酸性的调变方法？ (1)改变组成元素，不同杂多酸的酸性大小顺序为：HPWHSiWHPMoHSiMo (2)改变结构，不同结构杂多酸的酸性大小顺序为：KegginDawson其它结构 (3)改变活化温度，调节结晶水含量 资料内容仅供参考，不当之处，请联系作者改正或删除。 * 资料内容仅供参考，不当之处，请联系作者改正或删除。 * 资料内容仅供参考，不当之处，请联系作者改正或删除。 * 资料内容仅供参考，不当之处，请联系作者改正或删除。 * 资料内容仅供参考，不当之处，请联系作者改正或删除。 * 资料内容仅供参考，不当之处，请联系作者改正或删除。 * 资料内容仅供参考，不当之处，请联系作者改正或删除。 * 资料内容仅供参考，不当之处，请联系作者改正或删除。 * 资料内容仅供参考，不当之处，请联系作者改正或删除。 * 资料内容仅供参考，不当之处，请联系作者改正或删除。 * 资料内容仅供参考，不当之处，请联系作者