鞣质的结构与分类—中药化学.pptVIP

第二节 鞣质的结构与分类 * * 可水解鞣质: hydrolysable tannins 缩 合 鞣质: condensed tannins 复 合 鞣质: complex tannins 根据鞣质的化学结构特征进行分类 特点:分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。 分类：根据水解的主要产物（酚酸及其多元醇）不同，分为没食子鞣质、逆没食子鞣质（鞣花鞣质）、可水解鞣质低聚体、C-苷鞣质和咖啡鞣质等。 一、可水解鞣质类 1．没食子鞣质（gallotannins） （1）结构特点 ① 水解后生成没食子酸和糖或多元醇。 ② 糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化，结构中具有酯键或酯苷键。其中糖及多元醇部分最常见的为葡萄糖，此外还有D-金缕梅糖（D-hamamelose）、原栎醇（protoquercitol）、奎宁酸（quinic acid）等。 D-金缕梅糖 原栎醇 奎宁酸 （2）代表化合物 ① 五倍子鞣质：在国外称为中国棓鞣质（chinese gallotannin），我国药典称为鞣酸。是可水解鞣质类的代表。是一种混合物，从中分离出8个单体化合物。 表11-1 五倍子鞣质的组成 含异构体8个以上 含异构体9个以上 含异构体7个以上 4 12 19 25 20 13 6 2 五-O-没食子酰葡萄糖(G5) 六-O-没食子酰葡萄糖(G6) 七-O-没食子酰葡萄糖(G7) 八-O-没食子酰葡萄糖(G8) 九-O-没食子酰葡萄糖(G9) 十-O-没食子酰葡萄糖(G10) 十一-O-没食子酰葡萄糖(G11) 十二-O-没食子酰葡萄糖(G12) 组分的组成化合物 相对含量(%) 组　分 五倍子鞣质所有组分的化学结构，都是以1，2，3，4，6 -五-没食子酰葡萄糖为“核心”，在2，3，4位上有更多的没食子酰基以缩酚酸的形式相连接形成的。 根据以上结果得知，五倍子鞣质混合物是由 五至十二-O-没食子酰葡萄糖组成的。 五倍子鞣质制成软膏外用具有收敛止血作用，内服用于治疗腹泻、慢性胃肠炎及溃疡等。 GG = 二倍没食子酰基 GGG= 三倍没食子酰基 ②老鹳草素（geraniin）是第一个从龙芽草中分得的可水解鞣质结晶性成分，以后陆续分得结晶性成分金缕梅鞣质（5，6-di-galloyhamamelose）、诃子酸（chebulinic acid）等。 金缕梅鞣质 2．逆没食子鞣质（ellagitannins） 逆没食子鞣质是植物中分布最广泛、种类最多的一类可水解鞣质。 （1）结构特征 又称为鞣花鞣质，是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸与多元醇（多数是葡萄糖）形成的酯。水解后可产生逆没食子酸（鞣花酸，ellagic acid）。 与六羟基联苯二甲酰基（hexahydroxydiphenoyl，HHDP）有生源关系的酚羧酸的主要的酰基有： DHDG：脱氢二没食子酰基（dehydrodigalloyl） Val： 橡腕酰基（valoneoyl） Sang： 地榆酰基（sanguisorboyl） DHHDP：脱氢六羟基联苯二酰基（dehydrohexahydroxydiphenoyl） Che： 诃子酰基（chebuloyl） 这些酰基态的酚羧酸在植物体内均来源于没食子酰基，是相邻的二个、三个或四个没食子酰基之间发生脱氢、偶合、重排、环裂等变化形成的。它们之间的衍生关系可由图11-2表示。 图11-2 HHDP的衍生关系 （2）代表化合物 特里马素Ⅰ、Ⅱ(tellimagrandinⅠ、Ⅱ)，木麻黄亭（ casuarictin），英国栎鞣花素（pedunculagin）等是最初分得具HHDP基的逆没食子鞣质。这类鞣质因HHDP基及没食子酰基的数目、结合位置等不同，可组合成各种各样的结构。 五没食子酰基葡萄糖 特里马素Ⅰ：R=H（α，β） 特里马素Ⅱ：R=G 具有DHDG基的逆没食子鞣质如仙鹤草中的仙鹤草因（agrimoniin）。 具有DHHDP 基的如老鹳草中的老鹳草素（geraniin）。 具有Val基的如月见草中的月见草素B（oenothein B）。 具有Sang基的如地榆中 的地榆素H-2（sanguiin H-2） 具有Che基的如诃子次酸（chebulinic acid）。 3．可水解鞣质低聚体 （hydrolysable tannin oligomers） （1）结构特征