药用高分子23教学幻灯片.ppt

医药对高分子材料的基本要求：辅料 国际药用辅料协会 IPEC的定义： 药用辅料是在药物制剂中经过合理的安全评价的不包括生理有效成分或前提的组分。 有利于成品的加工 加强药物的稳定性，提高利用率或病人的适应性 有助于药物外观的鉴别 增强贮藏或应用时候的安全性和有效性 医药对高分子材料的基本要求 无毒：不能引起炎症或溶血反应 无凝血作用： 生物体亲和性：材料在生物体内不被感到是异物 一定的物理力学性能 高分子材料的基本特点 安全 无毒，催化剂，添加剂，单体，材料及降解产物 能够进行消毒处理 导入式的药物 水溶性或者亲水，生物可降解，能被吸收或者排出体外， 口服药物 可以不被吸收，最好有生物可降解性 适宜的载药那里和释药能力 包装贮运的高分子 无毒，物理机械性能 药用高分子材料 纪仕辰 Guangxi Normal University 广西师大 化学化工学院 Guangxi Normal University 药用高分子材料 纪仕辰 Guangxi Normal University Guangxi Normal University Guangxi Normal University Guangxi Normal University Guangxi Normal University Guangxi Normal University Guangxi Normal University Guangxi Normal University 回顾 高分子的定义 分子量大于104 常见的高分子： 塑料，橡胶，纤维 高分子命名 单体：PE 商品名:涤纶 IUPAC 高分子的分类 来源 主链 用途等 高分子结构 结构单元的化学组成、连接顺序、立体构型，以及支化、交联等 高分子链的形态（构象）分子量及分布（统计方法） 链结构 聚集态结构 三级结构 晶态、非晶态、取向态、液晶态及织态等。 一级结构 近程结构 二级结构 远程结构 * 按单体和聚合物的组成结构变化分类 按聚合机理分类 加聚反应 缩聚反应 逐步聚合 连锁聚合 聚合反应 自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 配位离子聚合 * 高分子的化学反应能力 本质上与低分子的经典有机化学反应没有区别，由于高分子的高分子量和复杂结构，而有自己的特点： (1) 分子链上具有反应能力的基团，并非所有基团都参与反应－－反应产物的不均匀性 一个高分子链上就含有未反应和反应后的多种不同基团，类似共聚产物 例如聚丙烯腈水解: * 高分子的化学反应能力 II (2) 高分子链易发生大分子裂解、内环化、链间支化副反应 如：聚烯烃的氯化或氯磺化，很容易交联或降解. (3) 高分子与化学试剂反应，试剂在高分子相内扩散速度比反应速度慢，反应局限于高分子表面，反应不均匀，反应产物结构不均一. 如：聚脂肪烯烃很难找到一种既溶解反应原料又溶解反应产物的溶剂，反应在非均相中进行 * 高分子的化学反应影响因素： 化学因素 （1）几率效应 高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有孤立基团,最高转化率受到几率的限制，称为几率效应 （P16 成双反应） 例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86. 5%，与实验结果相符 * 高分子的化学反应影响因素： 化学因素 （2）邻近基团效应 高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反应基团的活性，这种影响称为邻基效应。 净电荷与位阻 如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用 * 高分子的化学反应影响因素：物理因素 （1）聚集态的影响 晶态高分子 低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应 官能团反应通常仅限于非晶区 非晶态高分子 玻璃态，链段运动冻结，难以反应 高弹态：链段活动增大，反应加快 粘流态：可顺利进行 * 高分子的化学反应影响因素：物理因素 （2）链构象的影响 高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态 溶剂改变，链构象亦改变，官能团的反应性会发生明显的变化 （3）溶解度或溶胀度 提高聚合物溶解度或溶胀度，可以增加反应程度，反之，降低反应速度 .如：轻度交联的聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应 苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才易磺化 * 高分子化学反应的类型 取代，加成，消除，水解，酯化，氢化等等 表面反应： 反应仅仅小于高聚物的表面 改变触感性，耐磨性，生物相容性 固相合成 按照聚合度 1 聚