分析化学：19章四大滴定(重点整理).ppt

（1）酸碱滴定 一、终点误差 一、终点误差 终点误差：指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点 (SP) 之间存在着差异(pHep≠pHsp) ，使滴定结果产生的误差，用TE表示。 二、滴定分析法分类 二、滴定分析法分类 根据化学反应类型可分为： 酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。 2. 滴定方式 1. 直接滴定法 标准溶液直接滴定被测物 2. 返滴定法 在待测物中加入过量滴定剂，用另一标准溶液滴定剩余滴定剂。一般用于反应速率慢或无合适指示剂。 3. 置换滴定法 有些物质不能按化学计量关系进行，就需要间接滴定能与该物质按化学计量关系反应生成的另一物质。 4. 间接滴定法 被测物不能直接与滴定剂反应，可以通过其他反应以间接的方法测定被测物含量。 19.1.3 标准溶液的配制、基准物、基准溶液 标准溶液： 1. 直接法：准确称取一定量的物质，溶解后定量转移到容量瓶中并稀释到刻度，计算其准确浓度（四位有效数字）。 这种溶液也称为基准溶液，能用来配制这种溶液的物质称为基准物质。对基准物的要求是： (1) 纯度高。易制备和提纯。 (2) 组成与化学式完全相符。有结晶水的物质，如H2C2O42H2O等，结晶水的含量也应与化学式相符。 (3) 性质稳定。不与O2、CO2、H2O等作用；不吸湿， 也不风化。 (4) 有较大的摩尔质量。以减小称量的相对误差。 2. 间接法 如配制标准溶液的试剂不是基准物，就不能用直接法而只能采用间接法来配制标准溶液。 间接法是先粗配成与要求相近的浓度，然后用基准物通过滴定的方式确定其准确浓度，这一过程称为标定。 1. 直接滴定: a A + bB = c C + d D nA∶nB ＝ a∶b 19.1.4 滴定分析法中的计算 试样为固体，求其质量分数： 试样为液体，求浓度: 例题：称取 H2C2O4 ·2H2O0.1258g，用 NaOH 溶液滴  定至终点消耗19.85mL，求 NaOH浓度。 解：NaOH 与 H2C2O4 的反应为： H2C2O4 + 2 NaOH ＝ Na2C2O4 + 2H2O 1 H2C2O4 ~ 2 NaOH 例题：用已知浓度的 NaOH 标准溶液测定 H2SO4 溶液浓度。 解：H2SO4 + 2NaOH ＝ Na2SO4 + 2H2O 1 H2SO4 ～ 2NaOH 例题：测定工业纯碱中Na2CO3的含量时，称取0.2457g试样，用0.2071 mol·L-1的HCI标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用去 HCI标准溶液21.45mL。求纯碱中Na2CO3 的质量分数。 解: 2HCl+ Na2CO3 = 2NaCl+ H2CO3 2HCl～ 1Na2CO3 2. 间接法滴定 例如：以 KBrO3 为基准物标定 Na2S2O3 溶液的浓度。 BrO3- + 6I-+ 6H+ ＝ 3I2 + 3H2O + Br- （1） I2+ 2 S2O3 2-＝ 2I- + S4O6 2- （2） 涉及到两个或两个以上反应，从总的反应中找出实际参加反应物质的物质的量之间关系。 1 KBrO3 ～ 3 I2 ～ 6 Na2S2O3 例如： KMnO4用法滴定Ca2+。 2 MnO42- + 5 H2C2O4+ 6 H+= Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O 2 KMnO4 ～5 H2C2O4～ 5 Ca 三、 弱酸(碱)溶液中各物种的分布 三、 弱酸(碱)溶液中各物种的分布 总浓度c：也称分析浓度，为各种物种平衡浓度的总和。 分布分数：溶液中某物种的平衡浓度占其总浓度的分数。 分布曲线：分布分数与溶液酸度的关系图。  (HA) +  (A-) = 1 作 ~ pH值图，得分布曲线。 1. 一元弱酸(碱)溶液中各物种的分布 pH = pKa时，  (HAc) =  (Ac-) = 0.5 pH  pKa时，  (HAc)  (Ac-) 主要以HAc的形式存在 pH  pKa时，  (HAc)  (Ac-) 主要以Ac-的形式存在 HAc 的分布曲线 1=  (HAc) 0 =  (Ac-) 例19-4：计算pH = 4.00时，浓度为0.10mol·L-1 HAc溶液中，HAc和Ac-的分布分数和