2019年原子光谱学基础.ppt

上一张幻灯片 下一张幻灯片 返回第一张 2019/4/8 第七章 原子光谱法基础 原子光谱是基于原子外层电子的跃迁。包括 原子发射光谱法、原子吸收光谱法和原子荧光光 谱法。 原子光谱法研究原子光谱线的波长及其强度。 光谱线的波长是定性分析的基础；光谱的强度是定 量分析的基础。 要解决本章的问题，必须对原子结构、原子能 级、光谱产生及其影响因素有所了解。 上一张幻灯片 下一张幻灯片 返回第一张 2019/4/8 ? § 7-1 原子光谱 ? 1. 能级图和光谱项： ? 原子内电子在稳定状态所具有的能量 称为 能级 ；将原子系统内所有可能存在的 量子化能级及能级间的可能跃迁用图解的 形式表示，称为能级图。 ? 钠原子和镁离子的能级图如下 : 上一张幻灯片 下一张幻灯片 返回第一张 2019/4/8 上一张幻灯片 下一张幻灯片 返回第一张 2019/4/8 ? 光谱项： ? 光谱学中用四个量子数表示原子所处状态的 一种符号称为 光谱项 。 ? n 2S+1 L J 或 n M L J 主量子数 原子总自旋量子数 总角量子数 内量子数 上一张幻灯片 下一张幻灯片 返回第一张 2019/4/8 ? ①主量子数 （ n ） — 价电子所处电子层数， ? n=1 、 2 、 3 … ? ②总角量子数 ( L ) — 为价电子角动量的矢量和。 ? = ∣ l 1 + l 2 ∣、∣ l 1 + l 2 -1 ∣ … ∣ l 1 -l 2 ∣ ? l =1 时， L 取 l 的值为 0~ （ n-1 ） ? l =2 时 ， L = ∣ l 1 + l 2 ∣、∣ l 1 + l 2 -1 ∣ … ∣ l 1 -l 2 ∣， 值 仍为 1 、 2 、 3 ? L 的取值由 l 决定，但应为 0 、 1 、 2 、 3 … ，对应于 S 、 P 、 D 、 F 、 G ? ? ? i i l L 上一张幻灯片 下一张幻灯片 返回第一张 2019/4/8 ? ③总自旋量子数 ( S ) — 为价电子自旋角动量 m s 的矢 量和。 ? S 只取正 , 因为 m s = ± 1/2 ，故单电子时 S =1/2 、 3/2 、 5/2 … （ 半 整 数 ） ； 双 电 子 时 S =-1/2+1/2=0 或 S =1/2+1/2=1 （ 0 或整数）。 ? S max =u/2 ， u 为价目电子数。 ? 用 M 表示光谱项的多重性，且 ? M =2 S +1 表示光谱有 2 S +1 条能量很近的线； ? M =1 为单重线， M =2 为双重线， M =3 为三重线。 ? ? ? i i s m S ) ( 上一张幻灯片 下一张幻灯片 返回第一张 2019/4/8 ? ④内量子数 （ J ） -- （光谱支项）其值为总自旋量 子数和总角量子数的矢量和 ? 即有三种情况： J = L + S ； J = L + S -1 ； J = L - S ? L ≥ S ： J = （ L + S ），（ L + S -1 ）， … （ L - S ）共 有 2 S +1 个值 ? S ≥ L ： J = （ L + S ），（ L + S -1 ）， … （ S - L ）共 有 2 L +1 个值 ? 在无磁场时， J 能级对应于一种原子运动的能 量状态，光谱学中为能级简并； ? ? ? ? L S J J L S J S L L J S 上一张幻灯片 下一张幻灯片 返回第一张 2019/4/8 ? 在有磁场时， J 能级分裂成 2 J +1 个不同能量状态， 但在光谱学中考虑谱线的强度时把不同能量状态 数加权起来，故称为光谱统计权重，以 g 表示 g=2 J +1 ? 光谱选择定则 ? ① n 为 0 及整数； ? ②△ L = ± 1 ； ? ③△ S =0 ； ? ④△ J =0 、± 1 （ J =0 时