核磁共振图谱剖析汇编.pptVIP

第四节运用NR解析有机物结构 、简化氢谱的实验手段 二、谱图解析程序 三、谱图解析与有机物结构确定 四、谱图联合解析 简化氢谱的实验手段 使用高频或高场的谱仪 可将二级谱图降为一级图,使其简化 2.重氢交换法 (1)重水交换 重水(D2Q)交换可用于判断分子中是否存在活泼氢及 活泼氢的数目.可向样品蕾内滴加1-2-D2O,摇晃片刻后 ,量测HN谱,比較前后谱图峰形及积分比的改变,确 定活瓠是否存在及活泼氬的数目。若某一峰消失,可认 为基为活氲的吸收峰。若无明显的峰形欧变,但某峰 积分比降低。可认为其活激氫的共振吸收隐蒇在该组峰中 。交换后的D2以HOD形式存在,在δ4.7ppm≈出现吸收峰 (CDCl3溶剂中),在氘代霄酮或氘代二甲亚砜溶剂中,于 δ34范国出现峰。 (2).重氢氧化钠(NaOD)交换 NaOD可以与羰基α-位氢交换,由于J Juu, NaOD交 换后,可使与其相邻基团的偶合表现不出来,从而使谱图 简化。NaOD交换对确定化合物的结构很有帮助。 CHCH, COO OCH, CHCOOH CDCl3溶剂中A和B,各组峰的化学位移值接近,偶合裂分一致 难以区分。 加Na0D后,A中1.3(s,3H);δ2.3-3.3(q,2H);δ3.9的多重峰 消失 B中61.3(d,3H);δ3.9(q,1H);δ2.3-3.3的m消失 3.溶剂效应 苯等分子具有强的磁各异向性。在样品加入少量此类 物质,会对样品的分子的不同部位产生不同的屏蔽作用。 这种效应称为溶剂效应 附加图:CCl4(70m)cHsa 图3.394-基已靛甲酯的 在cH3 COCH2CH2COCH2CH3的H谱中,82-3ppm的多重峰为三个cH2 的共振吸收.若在30%的苯的cc溶剂中测试与cH相连的cH2的四重峰可 明显分开,而在δ2.5附近出现一单峰(4H),表明两个CH2受苯分子的溶 剂效应,δ值巧合相等,不表现出偶合裂分,因而简化了谱图 4位移试剂 位移试剂与样品分子形成络合物,使δ值相近的复杂 偶合峰有可能分开,从而使谱图简化。常用的位移试剂有 镧系元素Eu或镨Pr与β-二酮的络合物。 位移试剂的作用与金属离子和所作用核之间的距离的 三次方成反比,即随空间距离的增加而迅速衰减。使样品 分子中不同的基团质子受到的作用不同。位移试剂对样品 分子中带孤对电子基团的化学位移影响最大,对不同带孤 对电子的基团的影响的顺序为: NH2-0H-c=0-0-c00R-C≡N 位移试剂的浓度增大,位移值增大。但当位移试剂增 大到某一浓度时,位移值不再增加。