傅献彩第四版物理化学-电子教案05章_相平衡.pdf

物理化学电子教案—第五章 �上一内容 �下一内容 �回主目录 �返回 2011-10-18 第第五五章章 相相平平衡衡 5.1 引言 5.2 多相体系平衡的一般条件 5.3 相律 5.4 单组分体系的相图 5.5 二组分体系的相图及其应用 5.6 三组分体系的相图及其应用 5.7 * 二级相变 �上一内容 �下一内容 �回主目录 �返回 2011-10-18 5.1 引言 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。 研究多相体系的平衡在化学、化工的科研和生产中 有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、 提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识。 相图（phase diagram） 表达多相体系的状态如何 随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图 形，称为相图。 �上一内容 �下一内容 �回主目录 �返回 2011-10-18 5.1 引言 相（phase） 体系内部物理和化学性质完全均匀 的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显 的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。 体系中相的总数称为相数，用 Φ 表示。 气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三 相共存。 固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉 末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液 除外，它是单相）。 �上一内容 �下一内容 �回主目录 �返回 2011-10-18 5.1 引言 自由度（degrees of freedom） 确定平衡体系的状 态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字 母 表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度 f 等。 如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它强 f * 度变量数称为条件自由度，用 表示。 例如：指定了压力， f * = f −1 指定了压力和温度， f ** = f −2 �上一内容 �下一内容 �回主目录 �返回 2011-10-18 5.2 多相体系平衡的一般条件 在一个封闭的多相体系中，相与相之间可以有热 的交换、功的传递和物质的交流。对具有 个相体系 F 的热力学平衡，实际上包含了如下四个平衡条件： (1)热平衡条件：设体系有α,β, … ,F 个相，达到平衡 时，各相具有相同温度 Tα =Tβ =⋯=TF (2)压力平衡条件：达到平衡时各相的压力相等 α β F p = p =⋯= p �上一内容 �下一内容 �回主目录 �返回 2011-10-18 5.2 多相体系平衡的一般条件 （3） 相平衡条件： 任一物质B在各相中的化学 势相等，相变达到平衡 α β F µ =µ =⋯=µ B B B （4） 化学平衡条件：化学变化达到平衡 ∑ν µ =0 B B B