质谱简介 课件.ppt

3、离子也可因撞击强烈而形成碎片离子 4、荷电离子被加速电压加速，产生一定的速度v，加速后其动能和位能相等，即： （1） （质量m，电荷z，加速电压V） 5、当被加速的离子进入质量分析器时，磁场再对离子进行作用（与其飞行方向垂直），使每个离子做弧形运动。其半径决定于各离子的质量和所带电荷的比值m/z。此时由离子动能产生的离心力(mv2/R)与由磁场产生的向心力(Bzv)相等： (2) 其中：R为弧形半径 B为磁场强度 将（1)、(2)合并得： （质谱方程式） 因此，当 R为仪器设置不变时，改变加速电压或磁场强度，则不同m/z的离子依次通过狭缝到达检测器，形成质量谱，简称质谱。 注： 1.若加速电压V和磁场强度B一定，R不同的离子在质量分析器中被分开，一般重离子弧形半径R大，轻离子R小 ①R，V一定，改变B，为磁场扫描法，当B又小到大变化时，先收集到（分离出）的是轻离子 ②R，B一定，改变V，为电场扫描法， 当V由小到大变化时，先收集到的是重离子 2.若R一定，改变V和B 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 1.电子倍增管 2.光电倍增管 2.质谱仪器结构 质谱仪需要在高真空下工作： 离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） 1.提供足够的平均自由程 2.提供无碰撞的离子轨道 3.减少离子--分子反应 4.减少背景干扰 5.延长灯丝寿命 6.消除放电 7.增加灵敏度 进样系统 进样系统的作用是高效重复地将样品引入到离子源中，并且不能造成真空度的降低。样品导入离子源的方式决定于样品的物理性质。 常用的进样装置有： 间歇式进样 直接探针进样 色谱进样系统（GC-MS、HPLC-MS、CE-MS） 间歇式进样 可用于气体、液体和中等蒸汽压的固体样品进样，通过可拆卸式的试样管将少量固体或液体试样引入试样储存器中。 注入样品(10-100ug)→贮样器(1L-3L)→抽真空并加热→样品蒸汽分子→漏气小孔→高真空离子源 直接探针进样 对那些在间歇式进样系统的条件下无法变成气体的固体、热敏性固体及非挥发性液体试样，可直接引入到离子源中。 通常将试样放入小杯中，通过真空闭锁装置将其引入离子源，可以对样品杯进行冷却或加热处理。 色谱进样系统 利用气相和液相色谱的分离能力，与质谱仪联用，进行多组分复杂混合物的分析。 其中色谱进样系统中用的最多的是六通阀。 离子源 使被分析物质电离成离子(m/z)，并将离子会聚成有一定能量和几何形状的离子束。 不同的分子离子化所需要的能量不同，因此，应选择不同的离解方式： 硬电离：能给予样品较大能量的电离方法。 软电离：给予较小能量的电离方法，适用于易破裂或易电离的样品。 常见MS电离方法 1.电子轰击法(EI) 电子轰击源是质谱通用型的电离源，硬电离方法。 灯丝与接收极之间的电压为70伏，发射出能量为70eV的高能电子束，撞击来自进样系统的以气体形式进入离子源的样品分子，使样品分子电离，产生正离子，获得加速，经过狭缝进一步准直后进入质量分析器。 在平行电子束的方向附加一弱磁场，使电子沿螺旋轨道前进，增加碰撞机会，提高灵敏度。 碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库； 不适合对热不稳定和不能气化的物质，主要用于挥发性和分子量较小样品的电离； 有些样品得不到分子离子。 特点： 2.化学电离(CI) 通过离子-分子反应的软电离技术。 样品分子与反应气分子相比是极少的。以甲烷反应气为例，在离子化室充CH4，电子首先将CH4离解，其电离过程如下： CH4 + e CH4 + + 2e CH4+ + CH4 CH5 + + CH