第三章3理想气体热力学能焓和熵变化量的计算.ppt

第三节 理想气体热力学能、焓和熵变化量的计算 1. 上节回顾 2. 理想气体热力学能变化量的计算 3. 理想气体焓变化量的计算 4. 理想气体比定压热容与比定容热容的关系 5. 理想气体熵变化量的计算 6. 小结 一、上节回顾 1) 理想气体 理想气体：定义是理想气体的分子是弹性的、不占体积的 质点，分子之间没有相互作用力。（不符合这两个条件的气体 则是实际气体） 2) 理想气体状态方程式 1kg 理想气体，在任何平衡状态下，三个基本状态参数 p 、 v 、 T 之间的数学关系式： pv=RT p: 气体的绝对压力， Pa; v: 气体的比体积， m 3 /kg; R ：气体常数，J/(kg·K) ; T: 气体的热力学温度， K 。 气体常数 R 和通用气体常数 R M 之间的关系式： R= R M /M(M 为摩尔 质量 ) 。 3 ) 理想气体的比热容 比热容：单位物量的物体温度升高（或降低） 1K 所吸收（或放 出）的热量，称为该物体的比热容，用符号 c 表示，即 : c= δ q/dT; 影响比热容的因素：气体的性质、气体的加热过程和气体的 温度； 利用比热容计算热量：当气体的种类和加热过程确定后，比 热容就只随温度的变化而变化。由比热容的定义式得 : δ q=cdT （δ 是非状态函数的微小变量，后者 d 用于状态函数的微量） 二 、 理想气体热力学能变化量的计算 1 ）热力学能：指组成物质的微观粒子本身所具有的能量，符 号是 U, 单位为 J 或 KJ 。 热力学能 内动能： 分子热运动的动能； 内位能： 分子之间由于相互作用力而具有的位能。 2 ）因理想气体分子之间没有相互作用力，故理想气体的热力 学能中没有内位能，只有内动能，而内动能仅取决于温度。因此， 理想气体的热力学能仅是温度的函数，对应一定的温度，就有确 定的热力学能值，即： u=f(T) 3 ）对于同一种理想气体，无论经历什么过程，只要具有相 同的初、终态温度，其热力学能的变化量就相同。 根据这一特点，只要求出任一过程的△ u ，就可把得到的结 果用到具有同样初、终态温度的其他一切过程中去，在所有这 些过程中，我们选定容可逆过程来计算热力学能的变化量。 容积功： 热力系通过气体的体积变化（膨胀或压缩）来实 现热能和机械能的相互转换的功。 根据闭口系统热力学第一定律，可逆过程有： δ q=du+pdv ( 膨胀功） 对于定容过程，因 dv=0 、δ q=c v dT, 代入上式得 : du= δ q= c v dT 当采用定值比热容时，则有：△ u= c v △ T 结论： 1 ）理想气体无论经历什么过程，其热力学能的变化 量都等于定容过程的加热量。 2 ） 对于闭口系统定容过程来说，热力学第一定律 应用于理想气体的任意过程时 δ q= c v dT+ δ w 3 ）对于理想气体的可逆过程，可表示为 δ q= c v dT+ pdv 三、 理想气体焓变化量的计算 根据焓的定义式 h=u+pv （流动功），对于理想气体，因 pv=RT, 所以 H=u+RT=f(T) 因为焓是状态量，我们就可以选择压力不变的可逆过程来计 算理想气体焓的变化量。根据开口系统可逆稳定流动过程可知， 能量方程式可表示为 : δ q=dh – vdp( 技术功 ) 对于定压过程，因 dp=0 、 δ q= c p dT, 代入上式可得 dh= c p dT 当采用定值比热容时，则有：△ h= c p △ T 结论： 1 ）理想气体无论经历什么过程，其焓的变化量都等 于定压过程的加热量。 2 ） 热力学第一定律应用于理想气体的任意过程中 δ q= c p dT+ δ w 3 ）对于理想气体的可逆过程，可表示为 δ q= c p dT-vdp （技术功） 四、理想气体比定压热容与比定容热容的关系 1) 理想气体焓的定义式 h=u+RT 得 dh=d(u+RT)=du+Rdt 等式两边同除以 dT 则得： dh/dT=du/dT+R 所以 :c p =c v +R( 迈耶公式，它建立了理想气体比定压热容和 比定容热容之间的关系。 ) 将上式乘以千摩尔质量，则得 : Mc p =Mc v +MR 即： c p ， m =c v,m +R M 2) 在热力学中， c p 与 c v 之比也是一个重要数据，令 c p/ c v = κ , 称为比热比或等熵指数。 五、理想气体熵变化量的计算 根据熵的定义式 ds= δ q/T 及热力学第一定律的解析式： δ q= c p dT-vdp δ q= c v dT+ pdv 两边同除以 T, 可得 ds= c v dT/T+ p/Tdv （ 1 ） ds= c p dT/T-v/Tdp （ 2 ） 由理想气体状态方程： pv