材料腐蚀与防腐课件.ppt

1.5.3 气体介质对氧化速度的影响 不同气体介质对同种金属或合金的氧化速度的影响是存在差异 的。 1.5.3.1 单一气体介质 如 P21 图 1-15 ，明显可看出在 水蒸气 中比在氧、空气、 CO 2 气 中铁 氧化要严重 得多，其原因可能有： （ 1 ）水蒸气分解生成新生态的氢和氧，新生氧具有特别强的氧 化作用； （ 2 ）铁在水蒸气中氧化主要生成晶体缺陷多的 FeO ，其氧化速 度加快。 1.5.3 气体介质对氧化速度的影响 1.5.3.2 混合气体介质 在 非金属化合物气态分子 作用下的腐蚀环境中，金属（合金） 的腐蚀 特点 表现在原始介质 / 金属界面内外同时产生不同的氧化产 物。 从教材 P22 的表 1-12 可以看出， 混合介质 的腐蚀 破坏力 较 单一 空气介质 更为强烈 ，这主要是 由于 混合气体介质在金属表面进行 着多元不均匀的化学反应，并形成成分不均匀、含有大量晶体结 构缺陷的多种反应产物，显然这种锈皮是不耐蚀的。 1.6 合金氧化及抗氧化原理 乙烯 2.54 万吨 / 年 PX 81 万吨 / 年 产品方案 Product scheme 纯金属的氧化规律、氧化动力学及影响因素也适用于合金的 氧化，但是一般来讲，合金的氧化比纯金属的氧化复杂得多，其 原因 如下： （ 1 ）合金中各种元素的氧化物有不同的生成自由能，所以他 们各自对氧有不同的亲和力； （ 2 ）可能形成三种或更多种氧化物； （ 3 ）各种氧化物之间可能存在一定的固溶度； （ 4 ）在氧化物相中，不同的金属离子有不同的迁移率； （ 5 ）合金中不同的金属有不同的扩散能力； （ 6 ）溶解到合金中可能引起一种或多种合金元素内氧化。 因此合金的氧化更为复杂，为简化起见，本节主要介绍二 元合金的氧化。 Na 2 S 乙烯 2.54 万吨 / 年 PX 81 万吨 / 年 产品方案 Product scheme 1.6.1 二元合金的几种氧化形式 设 A 、 B 为二元合金， A 为基体金属， B 是少量添加元素，其 氧化形式可分为两类：只有一种成分氧化及两种组分同时氧化。 1.6.1.1 一种成分氧化 当 A 、 B 二组元和氧的亲和力差异显著时，出现只有一种成分 的氧化，此时又可分为两种情况： （ 1 ）少量添加元素 B 的氧化。 可能在合金表面上形成 氧化膜 BO 或者在内部形成 BO 颗粒 。 如果合金元素 B 向外扩散的速度很快，而且 B 的含量比较高， 此时直接在合金表面上生成 BO 膜。 乙烯 2.54 万吨 / 年 PX 81 万吨 / 年 产品方案 Product scheme 1.6.1 二元合金的几种氧化形式 Wagner 提出了之形成 BO 所需要的 B 组元的 临界浓度 为： 2 1 ? ? ? ? ? ? ? D K M Z V N P O B B ? （ 1-44 ） 式中 V — 合金的摩尔体积； Z B — B 元素原子价； M O — 氧原子量； D — B 在合金中扩散系数； K P — BO 形成时抛物线速度常数。 乙烯 2.54 万吨 / 年 PX 81 万吨 / 年 产品方案 Product scheme 1.6.1 二元合金的几种氧化形式 由此可见， D 值越大 ，形成 BO 所需要的 临界浓度越小 。若合 金中 B 组元的浓度 < N B ， 则最初在合金表面 只 形成 AO ， B 组元 从氧化膜 / 金属界面 向 合金 内部扩散 。但由于 B 组元与氧亲和力 大 ，随着氧化的进行，当界面处 B 的浓度达到形成 BO 的 N B 时， 将发生 B+AO→A+BO 的反应，氧化产物将转变为 BO 。以上两 种情形被称为 合金的选择性氧化 。含有 Cr 、 Al 、 Si 合金元素的 合金均在表面优先形成 Cr 2 O 3 、 Al 2 O 3 和 SiO 2 ， 它们是氧化保护 的重要手段。