第一章 液体 溶液界面.ppt

杨 - 拉普拉斯公式 1805 年 Young-Laplace 导出了附加压力与曲率 半径之间的关系式： 特殊式（对于球面）： s 2 R P ? ? 根据数学上规定 ， 凸面的曲率半径取正值 ， 凹面的曲率 半径取负值。 所以，凸面的附加压力指向液体，凹面的附加 压力指向气体， 即附加压力总是指向球面的球心。 一般式： ) 1 1 ( 2 1 s R R P ? ? ? Young-Laplace 一般式的推导 1. 在任意弯曲液面上取小矩形曲面 ABCD( 红色面 ) ， 其面积为 xy 。曲面边缘 AB 和 BC 弧的曲率半径分别为 和 。 1 R 2 R 2. 作曲面的两个相互垂直的正截面， 交线 Oz 为 O 点的法线。 3. 令曲面沿法线方向移动 d z ，使 曲面扩大到 A B C D ( 蓝色 面 ) ，则 x 与 y 各增加 d x 和 d y 。 Young-Laplace 一般式的推导 5. 增加 d A 面积所作的功与克服附 加压力 P s 增加 d V 所作的功应该相 等，即： (A) d ) d d ( d d s s z xy P x y y x V P A ? ? ? ? ? 4. 移动后曲面面积增加 d A 和 d V 为： z xy V x y y x xy y y x x A d d d d ) d )( d ( d ? ? ? ? ? ? ? Young-Laplace 一般式的推导 6. 根据相似三角形原理可得： 2 2 2 1 1 1 d d / ) d /( ) d ( d d / ) d /( ) d ( z/R x y R y z R y y z/R x x R x z R x x ? ? ? ? ? ? ? ? 化简得 化简得 7. 将 dx,dy 代入 (A) 式 , 得： ) 1 1 ( 2 1 s R R P ? ? ? 8. 如果是球面， : , 2 1 则 R R ? 2 s R P ? ? Young-Laplace 特殊式的推导 (1) 在毛细管内充满液体， 管端有半径为 R 的球状 液滴与之平衡。 外压为 p 0 ，附加压力 为 p s , 液滴所受总压为： p 0 + p s Young-Laplace 特殊式的推导 （ 2 ） 对活塞稍加压力，将毛细管内液体 压出少许， 使液滴体积增加 d V ，相应地 其 表面积增加 d A 。克服附加压力 p s 环境所 作的功与 可逆 增加表面积的吉布斯自由能 增加应该相等。 3 2 4 d 4 d 3 V R V R R ? ? ? ? 代入得： 2 s R p ? ? s d d p V A ? ? 2 4 d 8 d A R A R R ? ? ? ? 附加压力与毛细管中液面高度的关系 1. 曲率半径 R 与毛细管半径 R 的关系： R = R /cos q 2. p s =2 ? / R = ( r l - r g ) gh 如果曲面为球面，则 R = R 。 因 r l r g 所以： p s =2 ? / R = r l gh 一般式： 2 ? cos q / R= ?r gh 毛细管上升现象 应用 : ① 毛细凝结 在形成凹液面的情况下，孔中液体的平衡蒸气压将低于液体的 正常蒸气压。故在体系蒸气压力低于液体正常饱和蒸气压时， 即可在毛细管中凝结，此即毛细凝结 ② 等温蒸馏 若存在曲率不同的液面与其蒸气相共存（封闭容器中），由于 相同温度下不同液面的蒸气压力不同，体系中自发进行分子转 移至凹液面处的过程，此即等温蒸馏 几种毛细现象 1 ）液体在地层和纺织品中的流动 原油和水在地层中的流动属液体在不均匀孔径的毛细管 中的流动，当忽略重力作用时，由于不同管径的曲率半径不 同，造成两部分液面的附加压力不同（毛细压差）。因此， 液体将往附加压力大的方向流动。 若要改变其流动方向，必须施加一克服此压力差的力， 若采用表面化学方法改变体系表面张力和液面曲率，可以改 变体系毛细压差以利于实现所要求的流动。这是三次采油的 关键问题之一。 2 ）关于泡沫和乳状液的稳定性 泡沫和乳状液是由两种不相