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第三章
电化学体系的
相间电和热力学
主要内容:
相间电位和电极电位,电化学体系,电化学过
程热力学。
敏学要求:
1.了解腐蚀电池的组成原理,实物相电位
2.理解不可逆电化学过程的热力学计算。
3.掌握可逆电化学过程的热力学计算,粒子
脱出功的定义,相对电位、标准氢电极定义,
原电池的构成,电解池定义。
§3-1相间电位和电极电位
相间:两相界面上不同于基体性质的过度层。任
何两相之间的界面上都会出现电位差,一个电
化学体系可以包含如下相:
固体金属—两个电极和外电路。
液相——与电极接触的溶液,它可以是两种互
不相溶的溶液,或者是同一溶剂含有不同溶质
的溶液。
●气固相—气体和溶液与电极相接触
、相间电位
1、几个概念(外电位、表面电位、内电
位、电化学位和粒子脱出功)
在真空中任何一点的“电位”等于将一个单
位正电荷自无穷远处(參考零电位)移至
该点时所做的功。
首先讨论一个相中电荷发生变化时电能的变
化。一个单位正电荷从无穷远处移入P相内
部(图3.1)所需做的电功为多少?
带电粒子:
设想这是一个只有
单位正电荷
电荷而没有物质的
点电荷,同时假设
单位正电荷
P相是一个由良导
体组成的球体
豪面层
图31单位正电荷加入到P相中
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