生物化学第一章糖类的化学讲课资料.ppt

糖苷的命名是按糖基的名称来命名的，配基名称在前，糖的名称在后 在糖苷中，若糖的成分是葡萄糖就称葡萄糖苷，是果糖就称果糖苷。糖苷中的非糖部分称为配基，若配基也是糖，则所成糖苷即为二糖 糖苷有许多都作为药物和工业原料。目前使用的植物性药剂大多是糖苷。糖苷有多种药理作用，包括强心、利胆、利尿、致泻、抗菌、抗癌等 2.糖苷的命名和功能 如：甲基α-D-葡萄糖 （四）糖苷 单糖除了开链结构，还有一种特殊的环状结构，因为单糖的开链结构无法解释单糖的以下一些性质 三.单糖的环状结构 1.变旋性 2.葡萄糖只能进行半缩醛反应 用葡萄糖的开链结构无法解释以上现象，故葡萄糖有特殊的结构 1.变旋性 葡萄糖有两种结晶，一种是由酒精中结晶出来的，比旋光度为+112.2 另一种是由吡啶中结晶出来的，比旋光度为+18.7 将两种结晶的任何一种溶于水中，比旋光度会逐渐改变至一固定值+52.5，这种比旋光度自行改变的现象称为变旋性 半缩醛 缩醛 CH3C＝O H 乙醛 OH OCH3 CH3C H OCH3 OCH3 CH3C H 但葡萄糖只能与一分子醇反应，即只有半缩醛反应 例 HOCH3 HOCH3 H2O 2.葡萄糖只能进行半缩醛反应 含有醛基的化合物通常能够与两分子含羟基的醇类形成缩醛 单糖由于自身就具有醛基和羟基，因此二者可以自发反应形成半缩醛化合物，使糖类具有环状结构。这种结构称为Fischer式结构 三.单糖的环状结构 1.环状结构的形成方式 2.环状结构的构型 3.环状结构的Haworth式 HO－C﹡－H CH2OH H－C﹡－OH HC＝O H－C﹡－OH H－C﹡－OH D－葡萄糖 醛基 羟基 以葡萄糖为例,单糖的成环方式有两种: 天然葡萄糖多以吡喃式结构存在 1.环状结构的形成方式 吡喃式成环（六元环） 呋喃式成环（五元环） HO－C－H CH2OH H－C－OH H－C＝O H－C－OH H－C－OH HO－C3－H CH2OH H－C4－OH C H－C2－OH H－C5 1 6 O H OH 吡喃式成环：（六元环） D-吡喃葡萄糖（半缩醛式） D-葡萄糖 吡喃 HC HC CH CH O C H2 1 6 2 3 4 5 HO－C－H CH2OH H－C－OH H－C＝O H－C－OH H－C－OH HO－C3－H CH2OH H－C4 C H－C2－OH H－C5－OH 1 6 O H OH 呋喃式成环：（五元环） D-葡萄糖 D-呋喃葡萄糖（半缩醛式） 呋喃 HC HC CH CH O 1 6 5 4 3 2 醛基成环后新出现的羟基叫半缩醛羟基，此羟基的引入使C1原子成为不对称碳原子，故此羟基的位置左右可引起不同的构型 HO－C3－H CH2OH H－C4－OH C H－C2－OH H－C5 1 6 O H OH ﹡ 2.环式结构的构型 半缩醛羟基 凡半缩醛上的羟基与决定直链构型的羟基处于同侧为α型，处于不同侧为β型 HO－C3－H CH2OH H－C4－OH C H－C2－OH H－C5 1 6 O H OH HO－C3－H CH2OH H－C4－OH C H－C2－OH H－C5 1 6 O HO H α－D－吡喃葡萄糖 β－D－吡喃葡萄糖 －OH 决定构型的羟基 半缩醛羟基 例 2.环式结构的构型 －OH HO－C3－H CH2OH H－C4 C H－C2－OH H－C5－OH 1 6 O H OH 1 6 H－C3－OH CH2OH HO－C4－H C HO－C2－H C5－H O H OH HO－ α－D－呋喃葡萄糖 β－L－吡喃葡萄糖 决定构型的羟基 半缩醛羟基 例 2.环式结构的构型 (1)由于环式结构中半缩醛羟基的位置不同产生不同的异构体，因此有不止一个旋光度，在成环过程中此羟基位置可发生改变最后达到平衡，所以有变旋光现象 故单糖在溶液中至少有五种形式存在（开链， α、 β －呋喃型，α、 β－吡喃型），其中以 β－D－吡喃葡萄糖所占比例最大 2.环式结构的构型 由于单糖具有环状构型,因此可解释上述现象 （2）由于糖类自身已形成半缩醛结构，故只能与一分子醇反应 3.环状结构的Haworth式 在Fischer式环状结构中过长的氧桥显得不合理且不美观，故多采用另一种书写法即Haworth式透视式结构 六元环 五元环 氧原子分别位于六元环的右上角和五元环中间.环外的基团或原子写在环的上面或下面 如图： O O （1）直链结构右边的羟基写在环的下面，左边的羟基写在环的上面（记为左上右下）,氢原子位置不予考虑 由Fischer式变换为Haworth式的书写规定如下： 3.环状结构的Haworth式 （2）如果直链环向右，则环外的碳原子写在环之上，反之在环之下, （记为右上左下） （酮糖C1例外） 酮糖（果糖）