第二章化学动力学及其应用教学教材.ppt

第二章 化学动力学及其应用;1) 研究化学反应的方向和限度 2) 只考虑从始态到终态;例如：;化学动力学的研究内容;第一节 基本概念;反应速率单位： [浓度]·[时间]?1 ;例 ;二、基元反应;三、反应分子数;四、反应速率方程与反应级数及速率常数;; 整数 分数 零 负数;速率常数;五、质量作用定律;练习 请根据质量作用定律写出下列基元反应的速率方程式;六、计量方程与机理方程;第二节 简单级数反应概要 ;指数形式;一级反应的特点 ;3. 半衰期：反应物浓度降低至初始浓度一半所需要的时间;例1：某???物分解30%即失效，含此药物的样品初浓度为 5.0 mg·mL-1。室温下放置20个月后浓度降为 4.2 mg·mL-1，设此药物分解为一级反应。问标签上注明使用的有效期是多久？ ;例2 某药物注射剂注入机体后，于不同时间测得血液中的药物浓度为;(2) 从lnC- t 的直线关系求斜率，或用线性回归法求斜率，其数值为 -9.36×10-2 h－1，所以 k = -斜率＝9.36×10-2 h－1 t1/2 =;二、二级反应;二级反应的特点 ;例3 乙酸乙酯的皂化反应为;已知某滴眼液的眼部药物动力学可按一级反应处理。实验时于不同时间测房水中的药物浓度，经计算得药物在眼部的吸收速率常数为0.372 h?1。试问：（1）该药物在眼部的半衰期为多少？（2）已知第一次滴眼后房水中药物的初始浓度为3.32 ?g·mL?1，若要保持药物在房水中的浓度不低于1.50?g·mL?1，第一次滴眼后需多长时间再进行第二次？ ;作业;三、零级反应;零级反应的特点 ; 例4 某药物溶液配制5天后分解1%，问需多少天分解10%？设该药物分解为零级反应。 ;反应级数 ;已知浓度小于0.33g/100ml的阿司匹林水溶液的降解为一级反应，其一级降解反应速率常数k1=5×10-7s-1.阿司匹林悬浮液的浓度13g/100ml，其饱和溶解度为0.33g/100ml。求阿司匹林悬浮液降解的零级速率常数k0及t0.9。;四、反应级数的确定;2、半衰期法;3、微分法;第三节 典型的复杂反应概要;一、对峙反应; ∴ (k1+k2)CA,e= k2CA,0 ;二、平行反应;;三、连续反应;第四节 温度对反应速率的影响;;一、阿仑尼乌斯经验公式(Arrhenius);意义：描述了反应温度对反应速率的影响;二、活化能;活化能Ea的测定方法： ;例 CO(CH2COOH)2在水溶液中发生分解反应，已知283K时k=1.080×10?4 s?1， 303K 时的速率常数为1.670×10?3 s?1，试求算反应的活化能。 ;作业;第五节 光化学反应;一、光化学反应的基本定律;2、光化学反应第二定律/光化当量定律;二、量子效率; 例 肉桂酸在光照下溴化生成二溴肉桂酸。在温度为303.6 K，用波长为435.8 nm，强度为0.0014 J.s-1 的光照射1105s 后，有7.5×10-5 mol 的溴发生了反应。已知溶液吸收了入射光的80.1%，求量子效率。 ;第六节 反应机理的确定;二、稳态近似; 例 H2与Br2的反应计量方程式为;;;三、平衡近似;例 NO的氧化反应的计量方程式为;根据上述机理可写出速率方程 ：;式中k称为表观速率常数;四、速控步（决速步）;第八节 催化作用;二、催化作用的基本特征：;催化机理;问：某反应在一定条件下的平衡转化率为22%，当 加入催化剂时反应速率增加了20倍，若保持其 它条件不变，其转化率为多少？;第九节 酸碱催化;若反应可被、碱、溶剂催化，则总的反应速率为;在pH值较低时，主要为酸催化反应：;作业;练习：;第十一节 药物稳定性的预测;一、影响药物化学稳定性的因素;二、药物贮存期的预测;2、加速试验法;例：抗坏血酸(Vc)在水溶液中的氧化分解是假一级反应。配制10%Vc水溶液，封于2 ml 安瓿，分放在5个恒温水浴中加速分解。加速温度为 60℃, 5℃,70℃,75?C,80?C，分别按一定时间间隔取样，用碘量法分析含量。 ; t(?C);将;（2）变温法;第七节 反应速率理论;碰撞频率：单位时间单位体积内分子A、B的碰撞总次数。ZAB;单位时间单位体积A分子与B分子的碰撞频率;(2) 有效碰撞分数;3、碰撞理论的不足;二、过渡态理论;作业