4 1法医毒物分析常用仪器分析.pptVIP

2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 透光率 (transmitance) T = P / P 0 = 10 -abc 吸收度 (absorbance) A = -lgT = -lg ( P / P 0 ) = abc 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 吸收系数 (absorptivity) 吸收定律中的比例常数 a 称“吸 收系数” , 又称“吸光系数”或“消 光系数” 其意义是吸光物质在单 位浓度及单位厚度时的吸收度 在一定的条件下 ( 如单色光波长、 溶剂、厚度等 ) 下，吸收系数是物质 的特性常数。 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 不同化合物对同一波长的单色光， 可有不同的吸收系数；一种化合物 对不同波长的单色光可有不同的吸 收系数，因此而形成曲线。吸收系 数和吸收曲线的不同是定性鉴别的 依据。 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 在 Beer 定律中，吸收系数是吸收度与 浓度直线关系中的斜率，是定量参数。 其值越大，直线越陡，检测灵敏度就越 高。 A = abc 吸收系数有百分吸收系数 (E 1% 1cm ) 和摩 尔吸收系数 (ε) 两种，前者常用于含量测 定，后者多用于分子结构研究。 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 吸收度的加和性 Beer-Lambert 一般指溶液中只有一种吸光 物质 如果有两种以上吸光物质时，只要物质间不 发生化学反应，互不影响性质，吸收定律 仍可适用。但此时测得的吸收度为所有物 质吸收度的总和，即 A = A 1 + A 2 + A 3 + …… = a 1 c 1 + a 2 c 2 + a 3 c 3 + …… 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 ? 测得的吸收曲线是各种吸光物质的吸 收曲线叠加的。 ? 吸收度的加和性是测定混合组分的依 据。 ? 从另一角度讲，也给未知物的定性分 析以及复杂组成检材的含量测定带来 很大的麻烦。 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 影响测定的因素 A . 化学因素 * 浓度 只适用于一定浓度范围的情况，溶液 浓度太低或太高时，解离、缔合等可使一 些物质的浓度和吸光性质发生变化，浓度 与吸收度之间的关系偏离 Beer 定律。 * 酸碱性 具有电解质性质的化合物，在不同 pH 溶液中所存在的化学状态不同，吸光性 质也常不同。有些药毒物具有弱电解质的 性质，溶液 pH 的变化常可改变其吸收光谱 的形状和吸收峰位。 * 溶剂 有些化合物可与某些溶剂化合，因此 而改变其吸光性质。 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 B. 单色光纯度 吸收定律只有在照射光为单 色光的条件下才成立，单色光越纯，吸收 定律越准。 * 谱带宽 (bandwidth) 谱带过宽一方面使测 得值不准，另一方面使尖峰变坦。 * 杂散光 (stray light) 多因光学元件污染或霉 蚀产生的距测定波长较远的光。杂散光多 或很强时，也可使光谱变形。在短波区常 使光谱出现假峰。溶剂吸收强时，杂散光 的影响犹为明显。 影响测定的因素 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 C. 反射与散射 * 测定光路中，由于溶液及容器的截面 反射和溶液中质点对光的散射作用， 可使光强减弱。溶液中质点的分子越 大或照射光的波长越短，散射就越强。 一般情况下，反射和散射可用空白抵 偿，有时也会因不能抵偿而引入误差。 影响测定的因素 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 仪 器 紫外可见分光光度计是用于测 定紫外光谱和进行光度法测定的专 门仪器。不同厂家部分组成不同型 号的仪器，虽光路和结构有所不同， 但基本都由以下几。 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 Design of DAD Extended wavelength range Automated wavelength verification Fast optimization of sensitivity and resolution Excellent wavelength resolution Tungsten lamp Deuterium lamp Holmium oxide filter Cell Programmable slit Grating 1024 element diode array 190 nm 950 nm Lens 感谢安捷伦公司提供此图片 2020/1/17 9 月 14 日 2019 年 应用意义 A ．应用的广泛性 * 优点 测定时不破坏样品。 绝大部分