山东建筑大学物理化学 (3).pptxVIP

第四章;§4-1 化学平衡的条件;当 时：;用 判断都是等效的。;§4-2理想气体反应的平衡常数;令;假若上述反应在恒压恒温条件下进行，其中各分压是任意的，而不是平衡状态时的分压，当反应进行时，反应系统的吉布斯函数变化为;一、 理想气体反应的标准平衡常数;例题 有理想气体反应 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g),在2000K时，已知 K?=1.55×107。 （1）计算H2和O2分压各为1.00 ×104 Pa，水蒸气分压为1.00 ×105 Pa的混合气中，计算上述反应的△rGm，并判断反应自发进行的方向； （2）当H2和O2的分压仍然分别为1.00 ×104 Pa时，欲使反应不能正向自发进行，水蒸气的分压最少需要多大？;由等温方程;一、 理想气体反应的标准平衡常数;在一定温度下，指定反应系统各组分均处于标准状态，根据等温方程;二、平衡常数的各种表示法;（2）用摩尔分数表示的平衡常数;二、平衡常数的各种表示法;二、平衡常数的各种表示法;三、有纯态凝聚相参加的理想气体反应的;称为 的解离压力或分解压。; 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为分解压。;解 : NH4HS的分解反应为 NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g);三、有纯态凝聚相参加的理想气体反应的;同一个化学反应，如果反应方程式采用不同的写法，其计量数会不同，相应的 ?rG?m值就会不同 ,K? 也会随 之而变。 ;1、如何计算?rG?m;=[188.7-130.6-(1/2) ×205.0]J·k-1 · mol-1 =-44.4J·k-1 · mol-1;因为（3）是可逆相变所以?rGm(3) =0， 设水蒸气为理想气体;2 ）由标准摩尔生成吉布斯函数变 计算 在标准压力下，温度为T，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能，用下述符号表示： ;P202 19;3)由有关化学反应的?rGm?来求所需化学反应的?rGm?。; §4-3平衡常数及平衡组成的计算;例1 某体积可变的容器中放入1.564gN2O4气体，此化合物在298K时部分解离。实验测得，在标准压力下，容器的体积为0.485dm3。求N2O4的解离度α及解离反应的 K? 和?rGm? 。;PV= n总RT = n(1+ α) RT;查表可得，298K时;例2 氯化铵的分解NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g),将NH4Cl(s)放入抽空的容器，在520K时平衡后，测得总压力为5066Pa。在??一实验中，将0.02mol NH4Cl(s)和0.02mol NH3(g)引入42.7dm3的抽空容器中，仍保持520K。试求平衡后各物质的物质的量？;所以平衡后HCl的物质的量为;P199 4;K2?=1/ K1? =1.125 ?nB=n(1- ?)+2n?=n(1+ ?) K2?={(n?)2/ n(1- ?)}(P/P?)/ n(1+ ?) = ?2 (P/P?)/ (1- ?2) K2? (P? /P) (1- ?2)= ?2 ?=0.6;作业：;§4-4温度对平衡常数的影响;若温度区间不大,?rHm?可视为常数，得定积分式为：;例3乙烷可按下式脱氢 CH3CH3(g) = CH2CH2(g) + H2(g) 试计算在标准压力（总压）及1000K时，乙烷的平均转化率是多少？（设反应的△rCP,m=0);因为△rCP,m=0，表示?rHm? 为常数，; CH3CH3(g) = CH2CH2(g) + H2(g) 设反应前的物质的量 1 0 0 平衡时的物质的量 1-x x x 平衡时 n总= （1-x）+2x=1+x ;一、压力对化学平衡的影响;PCl5(g)= PCl3(g) + Cl2(g) 物质的量 ;二 、惰性组分的影响;例 工业上用乙苯脱氢制苯乙烯 C6H5CH2CH3(g) = C6H5CHCH2(g) +H2 (g) 已知在627℃时,K? =1.49试求算在此温度及标准压力 下，乙苯的平衡解离度；若用水蒸气与乙苯的物质的量之比为9的原料气，结果又将如何？;如用含有水蒸气的原料气，因水蒸气不参加反应，按惰 性气体处理。设此时乙苯的解离度为;§4-6 同时平衡;例题1：600 K时， 与 发生反应生成 ，继而又生成 ，同时存在两个平衡：;解：设开始时 和 的摩尔数为1.0，