电化学思考课后答案第六章.docVIP

思考题 3. 从理论上推导电化学方程式（巴特勒-伏尔摩方程），并说明该理论公式与经验公式的一致性。 答：电化学极化处于稳定状态时，外电流密度必定等于（），也就是等于电子转移步骤的净反应速度（即净电流密度j净）。由于电子转移步骤是控制步骤，因而j净也应是整个电极反应的净反应速度。这样，根据电子转移步骤基本公式，易得稳态电化学极化时电极反应的速度与电极电位之间关系。即j=j净。 将公式 j净= 代入上式，则 （1） 式（1）就是单电子电极反应的稳态电化学方程式，也称巴特勒-伏尔摩方程。若电极反应净速度预用正值表示时，可用jc代表阴极反应速度，用ja表示阳极反应速度，将式（1）分别改写为 （2） （3） 当过电位很大时，相当于双曲线函数x值很大，即式（2）中有如下关系可以忽略（2）中右边第二个指数项，即 （4） 两边取对数 （5） 同理，对于阳极极化为 （6） （7） 式（5）和式（7）即为高过电位时巴特勒-伏尔摩方程近似公式。与电化学极化的经验公式——塔菲尔公式（）相比，可看出两者是完全一致的。这表明电子转移步骤的基本动力学公式和巴特勒-伏尔摩方程的正确性得到了实践的验证。 4. 电化学反应的基本动力学参数有哪些？说明它们的物理意义。 答：传递系数、交换电流密度和电极反应速度常数通常被认为是基本的动力学参数。 传递系数α和β的物理意义