材料科学与工程进展6-材料制备.pptxVIP

第六讲 材料制备 1. 材料的合成：是指通过一定的途径，从气态、液态或固态的各种不同原材料中得到化学上不同于原材料的新材料。 2. 材料的加工：是指通过一定的工艺手段使新材料在物理上处于和原材料不同的状态(化学上完全相同)。 一、材料合成与加工的内涵1. 从熔体制备单晶材料： (1)直拉法： 所生长的晶体 质量高，速度快； 1-仔晶；2-熔体； 3、4-加热器二、基于液相-固相转变的材料制备 (2) 坩埚下降法(定向凝固法)： 1—容器；2—熔体；3—晶体；4—加热器5—下降装置； 6—热电偶； 7—热屏 (3) 区熔法 (4) 外延生长技术(LPE)水平和悬浮区熔法 液相外延生长技术1—仔晶；2—晶体；3—加热器 1—热电偶；2—石墨料舟； 4—熔体；5—料棒；6—料舟 3—不同组分的熔体； 4—衬底 2. 从熔体制备非晶材料： 高温熔体处于无序状态，使熔体缓慢降温到熔点，开始成核、晶核生长，结晶为有序的晶体结构。随温度降低，过冷度增加，结晶的速率加快，当温度降到一定值时，结晶速率达极大值，进一步降温，结晶速率又下降。 当熔体急速降温，以至生长甚至 成核都来不及发生就降温到原子 热运动足够低的温度，就可以将 熔体中的无序结构“冻结”保留下 来，得到结构无序的固体材料， 即非晶，或玻璃态材料。 1—铜辊；2—加热器；3—熔体；4—非晶薄 (1) 雾化法：将熔融金属用气流、液体或机械方法破碎成小液滴，随后凝固成粉末，冷却速度一般为103~105K/s。(2) 急冷液态溅射：是将熔融金属或合金溅射到高速旋转的具有高导热系数的辊面上，熔体在辊面上急速降温，形成20~50um厚的非晶薄带，降温速度可达105~107K/s(已工业化生产)。 (3) 表面熔化和自淬火法：用激光束或电子束使合金表面薄层(厚度10um)迅速熔化，未熔化部分为冷体，使熔化层迅速凝固，冷却速率可达105~108K/s(可在大尺度材料表面获得急冷凝固层)。 3. 溶液法材料制备： 溶液法可用来生长单晶材料，也可用于制备粉末、薄膜和纤维等材料。溶液是均匀、单相的，从溶液中制备晶体材料，原子无需长程扩散，因而溶液法比固相反应所需的温度低得多。 原理： 使晶体原料作为溶质，溶于合适的溶剂中，用一定的方法使溶液过饱和，从而结晶。通过放置仔晶，可以对晶体的取向进行控制。 (1) 溶液变温法：饱和溶液和仔晶置于容器中，以一定的速率降低溶液温度，溶质在仔晶上析出，晶体得以长大。 (2) 水热法：低温溶液生长常使用的溶剂是水，生长有机晶体时常用丙酮、乙醇、四氯化碳等有机溶剂。制备通常条件下不溶于水的物质，如水晶(SiO2)等，超临界水是有效的溶剂，使用超临界水作溶剂的方法即为水热法。(3) 化学共沉淀法：一种或多种金属盐在溶液中发生化学反应，生成不溶的沉淀物微粉。(AgNO3+NaCl→AgCl↓+NaNO3) 溶液变温法 水热法1—温度计；2、3—固定螺丝； 1—塞子；2—闭锁螺母；4—罩板； 5—导电表； 3—釜体； 4—铜环；6、7、8—加热器； 5—钛密封垫；7—钛内衬；9—固定支架 8—仔晶；9—水溶液 10—原料 4. 溶胶—凝胶法： 制备材料化学纯度高，均匀性好，易于控制化学剂量比，适于多组分材料。 溶胶—有胶体颗粒分散悬浮其中的液体； 凝胶—内部呈网络结构，网络间隙中含有液体的固体。 按原料不同，溶胶-凝胶法分为胶体工艺和聚合工艺两种。 胶体工艺的前体是金属盐，利用盐溶液的水解，通过适当的化学反应形成胶体沉淀，利用胶溶作用使沉淀转化为溶胶。 控制溶液的温度，pH值可以控制胶粒有大小。通过使溶胶中的电解质脱水或改变溶胶浓度，溶胶凝结转变成三维网络状凝胶。 聚合工艺的前体是金属醇盐，将醇盐溶解在有机溶剂中，引入适量的水，使醇盐水解，通过脱水、脱醇反应缩聚合，形成三维网络。 M(OR)n+xH2O→(RO)n-xM—(OH)x+xROH (水解反应) —M—OH+HO—M→M—O—M—+H2O (脱水缩聚反应) —M—OH+RO—M→M—O—M—+ROH(脱醇缩聚反应) M代表金属离子，R代表烷烃基，聚合工艺中，水解和缩聚合同时发生，凝胶很快出现。 凝胶经干燥、煅烧得到微粉，干燥的方法有喷雾干燥、液体干燥、冷冻干燥等。煅烧除去微粉中残留