§2.6溶液热力学模型讲义.ppt

2.6.1理 想 溶 体 近 似(Ideal Solution Approximation);理 想 溶 体：在宏观上，如果A、B两组元的 原子（或分子）随机混合在一起后，既没有体积效应也没有热效应，则形成的溶体即为理想溶体。 对理想固溶体而言，两个组元在混合前的原子键能应与混合后所产生的新键的键能相同，即 ;共享优质文章 内容仅供学习;如果由NA个A原子和NB个B原子构成1mol的理想溶体，则根据理想溶体的条件，体积、内能、焓等函数的摩尔量分别为：;两种原子混合一定会产生多余的熵，即混合熵（Mixing entropy），因而溶体的摩尔熵为：;该模型采用的随机混合假设将导致最大的混合熵值。;溶体的摩尔Gibbs自由能为：Gm= Hm - TSm;凝聚态纯组元i在温度为T时蒸汽压为 ，而温度T时组元i在凝聚态溶体中则具有较低的平衡蒸汽压 ，根据盖斯定律，可采取如下三个步骤求出纯物质i成为溶体中组元i的摩尔自由焓的变化值： （1）在 和T时1摩尔凝聚态纯i蒸发为i蒸汽； （2）在T时1摩尔i蒸汽的蒸汽压由 降至 ； (3)在T时具有蒸汽压 的1摩尔i蒸汽凝聚在溶体内;NA摩尔A组元和NB摩尔B组元混合成二元溶体时，在恒温;理想溶体的摩尔自由能曲线;除非是在绝对零度，其它温度下理想溶体的自由能曲线总是一条向下弯的曲线。温度越高，曲线位