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第二章 化学反应的能量和方向 ; 本章学习要求 1. 了解化学热力学基本概念，了解 热力学能、焓、熵、自由能等状 态函数的物理意义 2. 掌握热力学第一定律，第二定律 的基本内容 3. 掌握化学反应热效应的各种计算 方法;4. 掌握化学反应DrSmq、DrGmq 的计算和过程自发性的判断方法 5. 掌握化学反应DrGmq与温度的 关系式? Gibbs-Helmholtz方程, 及温度对反应自发性的影响 ;2.1 基本概念 1 .???体系与环境 在热力学中，将研究的对象作为体系(system)，体系之外与体系有关的部分成为环境(surrounding)。 ;根据体系与环境之间的关系 可将体系分为三类： 物质交换 能量交换 敞开体系 √ √ open system 封闭体系 ? √ closed system 孤立体系 ? ? isolated system;open system;isolated system;; 体系与环境的划分，是为了研究方便而人为确定的。 体系与环境之间可能存在着界面，也可能没有实际的界面，但可以想象有一个界面将体系与环境分隔开。;2. 状态与状态函数 state state function; 3. 广度性质与强度性质 extensive properties intensive properties 广度性质：又称为容量性质 具有加和性的性质是广度性质 如体积、质量、熵等 强度性质： 不具有加和性的性质是强度性质 如温度、压力、浓度等 ; 4. 过程和途径 process path 过程: 体系状态发生变化称为过程 热力学变化中有各种不同的过程,如定温过程、定压过程、定容过程、绝热过程、循环过程、可逆过程、不可逆过程?? 途径: 某一过程中体系所经历的具 体变化步骤 某一过程中状态函数的变化值只取决于始态和终态,而与所经历的途径无关; 5. 热和功 heat work 热( Q ) --- 因温度不同而传递的能量;功( W ) --- 除热以外其它形式传递的能量 功可分为 体积功 Wv (膨胀功 volume work) 和非体积功 W ’ (非膨胀功 nonvolume work)或有用功。 定压下,体积功 Wv = -pDV ; ; 6. 热力学能 thermodynamic energy 热力学能也称为内能（internal energy）是体系内部各种形式能量的总和，它的绝对值无法测定 热力学能是状态函数，用符号U 表示。; 7. 热力学第一定律 The first law of thermodynamics 能量守衡定律应用于热力学就是热力学第一定律,它有多种表述: “第一类永动机是不可能制成的” “体系和环境的总能量不变” ?? 热力学第一定律的数学表达式 ?U = Q + W;解: n = 460/46=10 mol Q = – 43.5?10= –435kJ W= – pΔV = –p(Vl –Vg) ?pVg= nRT = 10 ?8.31 ?351=29168J=29.2kJ ΔU = Q +W = –435+ 29.2 = – 405.8kJ ;2.2 热化学 Thermochemistry ; 定容热QV 在定容条件下不做其它功时，定容热等于体系热力学能的变化值。 ΔU = Q + W = QV + Wv