高等有机学反应机理.ppt

主讲教师:刻培念 1、共振论 1.1.形式电荷 基本元素的形式电荷如图表1: 2 Bonds 0or+23 sSee extrct following Table 1.2 for discussion of S an emply orbilal 共振论 电正性、缺电子性、亲电性的区别 1、电正性或电负性是元素本身的性质,与元素的成键方式没有关系。吸引电 子能力的大小确定的。 缺电子性是指原子的价电子没有达到8电子结构时的性质 3、亲电性:原子有空轨道并且能量低。(可以与亲核试剂反应) 电正性、缺电子、亲电性、形式电荷等性质都是互相独立的 与化学反应性没有必然的关系! 例如 cH3,NH4(形式电荷都是+1价的,C是缺电子的而N不是) cH3,BF3(都具有缺电子性,但都没有形式电荷) B具有电正性,N具有电负性,BH4,NH4都是富电子原子。 cH,CH3I,H2C=0(C都具有亲电性,但只有cH3+中的C是缺电子原子 Meo+=CH2中的O原子具有形式正电荷,但C原子具有亲电性 1.2共振论 1、共振论:当一个分子,高子或自由基按价键规则可以写出一个以上的 Lewis结 构式时,共轭分子的真实结构就是由这些可能的经典结构式的杂化体。这样的 Lewis结构式称为共振式,相应的结构可看作是共振结构。(不同的共振式像是字 母,和在一起才是一个单词) s Common crror alert: The double-headed arrow is used only to denote reso- ance structures. It must not be confused with the symbol for a chemical equi briton (=)between two or more different species. Again, resonance structures are alternative descriptions of a single compound. There is no going back and forthbetween resonance structures as if there were an equilibrium. Dont even think of it that wa brer a weighted average af t/e rwo s7ritcTteres. 2.共振式的书写规则: 1)共振式间用 连接 (2)书写共振式时,只允许电子移动,而原子核的位置不动。 cH2=cH—CH CH2—CHCH2 H2=CH—CH2+XCH (3)所有共振式,都必须符合 Lewis结构 H3C-O一H+×·H3C=O-H (不等价的共振结构对杂化体的贡献是不同的,越稳定的共振结构对杂化体的贡献越大)