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基于活化能指标的煤自燃倾向性分级标准 徐长富[1,2] (煤炭科学研究总院 矿山安全技术研究分院，北京 100013;2.中国矿业大学（北京） 资源与安全工程学院北京 100013） 摘要：应用热重分析仪实验研究了双鸭山、平庄等矿区不同层位不同煤质煤的自燃特性，并用 ZRJ-1 煤自燃倾向性测定仪鉴定了上述煤样的自燃倾向性。研究表明：煤氧化自燃过程经过失水 失重、氧化增重和着火燃烧三个阶段，在热重实验 TG 曲线上从增重始点到增重终点阶段的活化 能定义为着火活化能E。在煤样粒度50 目，升温速率5℃/min，氧气浓度21%条件下，以煤的着 火活化能作为煤自燃倾向性的分类指标，发现：E80kJ/mol 时，煤容易自燃；当80E152kJ/mol 时， 煤自燃；E≥152kJ/mol时，煤不易自燃。 关键词: 自燃倾向性；着火活化能；热重分析 中图分类号：TD75 文献标识码：A 0 引言 煤的自然发火倾向性，是煤低温氧化性的体现，是煤的内在属性之一[1-2] 。国内外主要采用的鉴定方法 [3] 有奥氏法、着火点法、交叉点温度法、差示量热法、静态及动态吸氧法等 ，绝大部分是模拟煤自燃，提 [4] 取某一或几个参数作为煤自燃倾向性鉴定指标 ，无法表征煤炭自燃的整体氧化能力。例如，波兰采用奥 氏法，测试出 190℃和 237℃两温度点煤的氧化升温速率的情况下煤的氧化活化能，无法表征煤炭自燃的 低温氧化能力[5,6]。目前，我国采用煤自燃倾向性色谱吸氧鉴定法（MT/T707－1997）[7,8]，测试每克干煤在 常温（30℃）、常压（101325Pa）下的物理吸附氧量的大小，不能够体现煤自燃过程煤与氧的化学反应放 [9] [10-12] 热特性 ，不能反映煤的内在氧化动力学特性 。辽宁工程技术大学王继仁教授提出了以煤的着火活化 能鉴定煤自燃倾向性的方法[13]，能够反映煤自燃过程的氧化特性与放热特性。本文应用着火活化能的概念， 以煤的着火活化能作为煤自燃倾向性的分类指标，确定具体的分类标准。 1 实验原理 1.1 煤着火活化能 煤的着火活化能是煤氧化自燃过程中出现重量增加阶段的活化能，是氧分子与煤有机大分子发生化学 1 反应需要越过的最 大位垒。从热重实验的 TG 曲线上看具有明显的增重，宏观增重的开始对应着微观煤的 氧化自燃过程，是从煤有机大分子中活泼的侧链基团与氧分子发生化学反应生成活性中间体开始，由于整 个过程是一个放热反应，随着能量的积累，煤有机大分子中最不活泼的基团生成中间体对应着宏观增重过 程结束。煤的着火活化能判定煤发生自燃难易程度，煤的着火活化能越小越容易发生自燃，越大越不易发 生自燃[14]。 1.2 煤氧化燃烧反应的动力学模型 煤的氧化分解是典型的气固反应 A （solid ）→B （solid ）＋C （gas ） 煤的失重速率方程为 d kf () dt （1） 1 作者简介: 徐长富(1984-) ，男，湖北十堰人，博士研究生，研究方向为矿井火灾防治理论与技术。Tel ：010E mail ： xuchangfu1984@126.com. 速率常数 k 依赖于绝对温度 T，通常假设它与T 的关系符合Arrhenius 方程： k A exp(E / RT ) （2 ）