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材料科学基础
第 2 章
2.1.5 鲍林规则
哥尔德西
一 密特定律
二 鲍林规则
一、哥尔德希密特(Goldschmidt )定律:
一个晶体的结构 ,取决于其组成单位的数 目、相
内容 对大小以及极化性质”。该规则一般称为哥尔德
希密特结晶化学定律,简称结晶化学定律。
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一、哥尔德希密特(Goldschmidt)定律:
结晶化学定律定性地概括了影响离子晶体结构的三个主要因素:
组成 离子半径 极化性质
无机化合物晶体一般 晶体中离子大小不同, 晶体中离子的极化性
按化学式类型如AX、 反映了离子半径不同, 能不同,由此将产生
AX 、A X 等分类, 则阴阳离子的配位数 不同的晶体结构。
2 2 3
类型不同,表明组成 和晶体结构也不同。
晶体的离子间的数量
关系不一样。
二、 鲍林规则
围绕每一个阳离子 ,形成一个阴离子的配位多面
规则一 体 ,阴阳离子的间距取决于它们的半径之和 ,阳
离子的配位数则取决于半径之比。
(c)不稳定 (b)稳定
(a) 稳定
二、 鲍林规则
①阴离子与阴离子相互接触,排斥力大于吸引力
阳离子与阴离子相脱离,结构不稳定
②阴离子与阴离子相接触,阳离子与阴离子也接触,
体系处于平衡状态,结构稳定
③阳离子与阴离子相接触 ,阴离子之间脱离接触 ,
引力大于斥力 ,在一定范围内结构稳定 ,超出范围
后过剩的引力需由更远的阴离子作用来平衡
二、 鲍林规则
八面体配位的离子半径关系:
B
D
A C
二、 鲍林规则
阳离子配位数与阴阳离子半径比关系
离子半径 0~0.155 0.155~0.225 0.225~0.414 0.414~0.732 0.732~1.00 ≥1.00
比r+/r-
配位数 2 3 4 6 8 12
配位多面体 哑铃形 三角形 四面体 八面体 立方体 立方八面体
形状 (直线形)
实例 干冰CO 闪锌矿β-ZnS 食盐NaCl 萤石CaF 自然Au
2 2
二、 鲍林规则
作用:在离子晶体的紧密堆积结构中,离子总是根据其半径大小来
选择配位数或配位多面体。理论上从r+/r-比值就可确定阳离子的配
位数和所形成的阴离子配位多面体的结构。
二、 鲍林规则
规则二 在一个稳定的晶体结构中 ,从所有相邻接的阳离子
规则二
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