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材料科学基础
第 4 章
4.2.4 玻璃的结构学说
玻璃结构是指玻璃中质点在空间的几何配置、有序程度以
它们彼此间的结合状态。
研究方法的局限性 :一种方法,一种性质,局部认识。
具有远程无序的特点。
影响因素众多,至今未统一玻璃结构理论。
主要有晶子学说、无规则网络学说。
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一、晶子学说(微晶学说)
苏联学者列别捷夫1921年提出。
实验依据:折射率-温度曲线
X射线散射强度曲线
红外反射光谱
硅酸盐玻璃是由不连续的原子集合体,即无数 “晶子”组成的。
N值有突变
200 573℃石英转变
100
5 α型→β型
0
1
×
n
Δ -100 100 200 300 400 500 T(℃
)
玻璃结构中含有石英微晶体
-200
硅酸盐玻璃折射率随温度变化曲线
1501 1 -未加热;
1
00 2 -在618℃保温1h
50 0
1501 3 -在800 ℃保温10min
0050
I 0 2 和670 ℃保温20h
250
200
150 方石英晶子 偏硅酸钠晶子
100
50 3
0 玻璃X射线衍射图不仅与成分有关,
而且与玻璃制备条件有关。
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 提高温度,延长加热时间,主峰陡
sinθ 度增加,衍射图也越清晰
λ
27Na O·73SiO 玻璃的X射线散射强度曲线
2 2
1 -原始玻璃
2 -玻璃表层部分,620℃保温1h
3 -有间断薄雾 析晶,620℃保温3h
4 -连续薄雾析晶,620℃保温3h
5 -析晶玻璃,620℃保温6h
33.3Na O·66.7SiO 玻璃的反射光谱
2 2
玻璃和析晶时以初晶析出的晶体的反射光谱极大值是一致的
结构的不均匀性和有序性是所有硅酸盐玻璃的共性。
晶子假说的要点
1 )玻璃结构由无数 “微晶”分散在无定形介质中构成。
2 ) “晶子”的化学性质和数量取决于玻璃的化学组成 ,可以是独立
原子团或一定组成的化合物和固溶体等微观多相体 ,与该玻璃物系的
相平衡有关。
3 ) “晶子”不同于一般微晶 ,是晶格极度变形的微小有序区域 , “
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