中医药大学有机化学课件JC整理胺基[精品].pptxVIP

第十五章 有机含氮化合物;第一节 硝基化合物;1、硝基烷的命名;2.硝基烷的制法;2.硝基烷的性质 a.硝基烷是无色的高沸点液体，常用作溶剂。;二、芳香族硝基化合物;1.芳香族硝基化合物的制法;2.芳香族硝基化合物的物理性质;3.芳香族硝基化合物的化学性质; 钠或铵的硫化物、硫氢化物或多硫化物，如硫化钠、硫化铵、硫氢化钠、硫氢化铵等，以及氯化亚锡和盐酸，在适当的条件下，可以选择性的将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。; 在碱性介质中还原时，则硝基苯被还原成两分子缩合的产物。;2.芳环上的亲电取代反应;第二节 胺; 氮分子中的氢原子部分或全部被烃基取代后的化合物，统称为胺。;(一) 胺的分类和命名;1. 简单的脂肪胺是用烃基名称后面加上“胺”来 命名。;3. 当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时必须在芳胺 名称前面加字母“N”。;4. 四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合物称为季胺化合物，其中R4N+X-称为季胺盐，R4N+OH-称为季胺碱。 命名胺与酸生成的盐或季胺类化合物时，用“铵”代替“胺”，并在前面加负离子的名称。;(二) 胺的结构; 简单的手性胺很容易发生对映体的相互转变，不易分离得到其中的某个对映体。;(三) 胺的制法; ;还原氨化是制备R2CHNH2或R2CHNHR’类胺的好方法。例如：;5. 硝基化合物的还原;四、 胺的物理性质;(五) 胺的化学性质;2. 烃基化;3. 酰基化;在芳胺上引入酰基，目的主要有二个： 1.引入暂时性的氨基保护氨基或降低氨基对芳环的致活能力。;2. 引入永久性酰基;4. 磺酰化;5. 与亚硝酸的反应;由于产物复杂，该反应在合成上的意义不大。;芳香族低温下与亚硝酸作用生成相应的重氮盐，合成上具有重要的意义。; 叔胺上无氢原子，因此脂肪族的叔胺不与亚硝酸发生反应，芳香族叔胺与亚硝酸发生环上亲电取代反应：;6. 胺的氧化;工业上制备 对苯醌的 主要方法。;7. 芳环上的亲电取代反应;为得到一取代的产物，可采用乙酰化保护氨基的方法。;(乙) 硝化;乙酰化保护氨基法：;(丙) 磺化;六 季铵盐和季铵碱;季铵碱受热发生分解反应，不含有β-氢原子的，发生SN2反应。;当分子中含有两个以???β-氢原子时，发生消除反应，主要从含氢较多的β-氢原子上消除。;由于季铵碱的消除具有一定的取向，通过测定烯烃的结构，可以推测胺的结构。;第三节 重氮与偶氮化合物;定义：; 如果 -N=N- 基只与一个烃基相连，而另一个基团不是烃基，这样的化合物称为重氮化合物。;一、重氮盐的制备----重氮化反应; 重氮盐具有盐的性质。干燥的盐酸或硫酸重氮盐，一般不稳定，需要保存在低温水溶液中。相比较而言，芳香族重氮盐的稳定性较好，苯重氮正离子的结构见下图：;二、重氮盐的反应及其在合成中的应用;;;(2). 重氮基被羟基取代;; 重氮盐制备酚时，常在硫酸中进行，主要因为：; 在氯化亚铜的盐酸溶液作用下，芳香族重氮盐分解，放出氮气，同时重氮基被氯原子取代。该反应称Sandmeyer 反应。(若用溴化重氮盐和溴化亚铜，则得到相应溴化物，用CuI或CuF无法进行此反应); 用铜粉代替氯化亚铜或溴化亚铜，也可得到相应卤化物，此反应称为Gattermann反应。;可以通过Schiemann反应将氟原子引入芳环，例如：;(4)重氮基被氰基取代; 腈基可以转变成羧基、氨甲基等，这在有机合成上有重要意义，例如：;2.保留氮的反应;2.偶合反应;注：;各种化合物与重氮盐的反应条件：;;当重氮盐与萘酚或萘胺类化合物反应时，一般发生在同环。;偶合反应最重要的用途是合成偶氮染料,例如：;1、Genius only means hard-working all ones life. (Mendeleyer, Russian Chemist)? 天才只意味着终身不懈的努力。20.8.58.5.202011:0311:03:10Aug-2011:03 2、Our destiny offers not only the cup of despair, but the chalice of opportunity. (Richard Nixon, American President )命运给予我们的不是失望之酒，而是机会之杯。二〇二〇年八月五日2020年8月5日星期三 3、Patience is bitter, but its fruit is sweet. (Jean Jacques Rousseau , French thinker)忍耐是痛苦的，但它的果实是甜蜜