第七章+食品矿质元素的测定.pptxVIP

食 品 分 析 Food Analysis;第七章 食品矿质元素的测定;第一节 概述一、食物中元素的分类;;二、微量元素的特点;食物中几种元素的限量卫生标准;有害元素;北京部分农产品含砷过高可能导致中毒！ 04年网上报道。;;;;;三、食品中限量元素的检测方法;第二节 元素的提取与分离;浓缩与分离处理方法与后边测定方法有关。例： 比色法测定 用合适的金属螯合剂在一定条件下与被测金属离子生成金属螯合物，然后用有机溶剂进行液液萃取，使金属螯合物进入有机相从而达到分离与浓缩。 原子吸收分光光度法 测痕量元素则用离子交换法分离、提纯金属离子或除去干扰离子。;一、螯合萃取原理;（一）螯合反应与亲水性 金属离子在未成螯合物之前，受水分子极性作用，以水合离子形式存在，为亲水性，难溶于有机溶剂，故不好直接用有机溶剂萃取。 选择适当的金属螯合剂可将金属离子变为疏 水性的金属螯合物，然后再萃取。 物质能否有亲水性，主要看其是否能与水分子形成氢键。 ;（二）萃取分离的基本原理 1. 分配系数 PD、KD;2. 分配比：D = C有 / C水 C有——溶质在有机相中聚合、络合等总浓度 C水——溶质在水相中聚合、络合、水解的总浓度 3.萃取百分率E：表示萃取的完全程度。 E =（被萃取物在有机相中的总量 / 被萃取物的总量）×100%;1.食品分析中常用的螯合剂： 双硫腙（HDZ）、二乙基二硫代甲酸钠（NaDDTC）、丁二酮肟、铜铁试剂 CuP （N—亚硝基苯胲铵） 这些螯合剂与金属离子生成金属螯合物，相当稳定，难溶于水，易溶于有机溶剂，许多带有颜色可直接比色。 2.金属螯合物的萃取平衡 用有机溶剂萃取金属螯合物，金属在有机相和水相中的分配比与许多因素有关，当其他因素固定下来以后，金属分配率与pH有关。 ;3、影响分配比值的几个因素： （1）螯合剂的影响：螯合剂与金属离子生成的螯合物越稳定，萃取效率就越高。 （2）pH的影响：pH 越高，有利于萃取，但金属离子可能发生水解反应。 ∴要正确控制溶液的酸度,对萃取有利，还可提高螯合剂对金属离子的选择性。 例：Zn2+的最适宜pH为6.5—10.;4.萃取溶剂的选择： 溶剂是否有利于萃取的分离主要取决于它们的物理性质和化学性质。 ①一般尽量采用惰性溶剂，避免产生副反应。 ②根据螯合物的结构，由相似相溶原理来选： 含烷基螯合物选卤代烃（CCl4、CHCl3等）， 含芳香基螯合物选芳香烃（苯、甲苯等） ③溶剂的相对密度与溶液差别要大、粘度小。 ④无毒。无特殊气体、挥发性较小。; 5.干扰离子的消除 一种螯合剂往往同时和几种金属离子形成螯合物，控制条件可有选择地只萃取一种离子或连续萃取几种离子，使之相互分离。 ⑴控制酸度：控制溶液的pH值 ⑵使用掩蔽剂 例：KCN 可掩蔽 Zn2+、Cu2+ 柠檬酸铵可掩蔽 Ca2+、Mg2+、AL3+、Fe3+ EDTA可以掩蔽除 Hg2+、Au2+ 以外许多金属离子。 （3）掩蔽剂的使用与溶液pH有关 例：碱性液+氰化物：掩蔽 Pb、Sn2+、Ti、Bi 弱酸性液+氰化物：掩蔽 Pb、Hg、Ag、Cu;二、原子吸收分光光度法的原理;;（一）光的本质;;（二）发射光谱;实现物质由基态跃迁到激发态的途径有：;（三）吸收光谱;;（四）原子吸收;; （五）原子吸收分光光度计的组成系统;1.光源;;2.原子化器;;三、二硫腙比色法测定金属元素的原理;;;;第三节 几种重金属离子含量的测定;（二） 双硫腙和三氯甲烷或四氯化碳溶液，在光的作用或高温下很快氧化成为黄色化合物。故应置冰箱保存。;二、双硫腙比色法测定铅、锌、镉、汞的含量 1.铅的测定（Pb）;（1）双硫腙法 原理：在碱性（pH值在9左右）溶剂中，Pb2+ 双硫腙形成红色络合物，溶于氯仿或CCl4中，红色深浅与铅离子浓度成正比，比色测定。 测定前要加盐酸羟胺、氰化钾、柠檬酸铵来掩蔽铁、铜、锡、镉等离子。 ;测定步骤： （1）用铅标准溶液（1ug/ml）标定双硫腙溶液。①铅标准溶液：用HNO3来溶解Pb(NO3). ②双硫腙溶液：0.001%（溶于CCl4 ）。 （2）测定样品：粉碎、消化、定容（用蒸馏水）、测定，再根据所用双硫腙量计算样品中铅含量。 注意： ① 双硫腙法用氰化钾作掩蔽剂，不要任意增加浓度和用量以免干扰铅的测定。;②氰化钾，剧毒，不能用手接触，必须在溶液调至碱性再加入。废的氰化钾溶液应加NaOH和FeSO4(亚铁)，使其变成亚铁氰化钾再倒掉。 ③如果样品中含Ca、Mg的磷酸盐时，不要加柠檬酸铵，避免生成沉淀带走使铅损失。 ④样品中含锡量＞150mg时，要设法让其变成溴