6 烃类裂解及裂解气分离.ppt

第6章 烃类裂解及裂解气分离;6 烃类裂解及裂解气分离;6 烃类裂解及裂解气分离; 石油炼制;6 烃类裂解及裂解气分离;世界石化工业最重要的基础原料之一 75%的石油化工产品由乙烯生产 2003年底，世界乙烯生产能力达到110.8Mt 2003年底，我国乙烯生产能力达到5.68Mt，居世界第4位 中东、亚洲是新建、扩建裂解装置的重点地域。;国内外乙烯发展动态;裂解 汽油;化学反应 ： 反应规律、反应机理、热力学与动力学分析 工艺参数和操作指标： 原料性质及评价； 裂解温度、烃分压、停留时间、裂解深度 工艺过程： 管式裂解炉;6.1 烃类热裂解的 理论基础;6.1.1.1 烷烃;相同烷烃断链比脱氢容易 碳链越长越易裂解 断链是不可逆过程，脱氢是可逆过程 在分子两端断链的优势大 乙烷不发生断链反应，只发生脱氢反应生成乙烯，甲烷在一般裂解温度下不发生变化 ;比正构烷烃容易裂解或脱氢 脱氢能力与分子结构有关，易难顺序为： 叔氢＞仲氢＞伯氢 随着碳原子数的增加，异构烷烃与正构烷烃裂解所得乙烯和丙烯收率的差异减小;6.1.1.2 烯烃的裂解反应及反应规律;烯烃断裂位置;裂解反应包括： 断链开环反应 脱氢反应 侧链断裂 开环脱氢;环烷烃的裂解反应规律;1、烷基芳烃的侧链脱烷基反应或断键反应 2、环烷基芳烃的脱氢和异构脱氢反应 3、芳烃缩合反应 产物：多环芳烃，结焦 特点：不宜做裂解原料; ;各种烃在高温下不稳定 900-1000℃以上经过炔烃中间阶段而生碳； 500-900℃经过芳烃中间阶段而结焦。;各族烃裂解生成乙烯、丙烯能力的规律;6.1.2 裂解过程的热力学分析;6.1.3 裂解过程的动力学分析;链引发 断裂C-C键产生一对自由基 活化能高 链增长 自由基夺氢 自由基分解，活化能不大 被夺走氢的容易顺序：伯氢仲氢叔氢 自由基分解反应是生成烯烃的反应 链终止 两个自由基形成稳定分子的过程 活化能一般较低;自由基分解为碳原子数较少的烯烃的反应活化能较小 自由基中带有未配对电子的碳原子，若所连的氢较少，就主要分解为氢自由基和同碳原子数的??烃分子 链增长反应中生成的自由基碳原子数大于3，还可继续发生分解反应 自由基分解反应直到生成氢自由基、甲基自由基为止;正丙基自由基;生成的正丙基自由基进一步分解为乙烯分子和甲基自由基：;一次反应是指原料烃裂解(脱氢和断链)生成目的产物乙烯、丙烯等低级烯烃的反应，促使其充分进行 二次反应则是指一次反应产物(乙烯、丙烯)继续反应，并转化为炔烃、二烯烃、芳烃以至结焦生炭的反应，千方百计抑制其进行;6.1.3.3 反应动力学;6.2 原料性质指标及工艺参数;族组成---PONA值 氢含量 特性因素 芳烃指数(关联指数，简称BMCI);6.2.1.1 族组成－PONA值;PONA不同的原料裂解产物的收率;我国常压轻柴油馏分族组成;氢含量：原料烃分子结构中H的质量百分含量。;各种烃的氢含量;1. 表征原油和馏分油的化学组成特性的一种参数。 2. K值以烷烃最高，环烷烃次之，芳烃最低。 反映了烃的氢饱和程度。 原料烃的K值越大则乙烯产率越高。 乙烯和丙烯总体收率大体上随裂解原料K值的增大 而增加。;即美国矿务局关联指数（Bureau of Mines Correlation Index），简称BMCI。 用以表征柴油等重质馏分油中烃组分的结构特性。;烃类化合物的芳香性愈强，则BMCI值愈大，不仅乙烯收率低，结焦的倾向性愈大。;原料烃组成与裂解结果;6.2.2 裂解工艺参数;6.2.2.1 裂解温度;按自由基链式反应机理分析，温度对一次产物分布的影响，是通过影响各种链式反应相对量实现的。在一定温度内，提高裂解温度有利于提高一次反应所得乙烯和丙烯的收率。;裂解温度影响一次反应对二次反应的竞争;动力学分析：简化的动力学图式; E1E2，T↑，k1/k2↑，有利于提高一次反应对二次反应的相对速率，提高乙烯收率。;裂解温度范围：750~900℃ 原料分子量越小，所需裂解温度越高。乙烷裂解温度最高。;6.2.2.2 停留时间;从裂解动力学方程看出，对给定原料而言，裂解深度(转化率)取决于裂解温度和停留时间。 不同温度-停留时间组合，裂解结果不同。;石脑油裂解时乙烯收率与温度和停留时间的关系;对于给定原料，相同裂解深度时，提高温度，缩短停留时间的效应;6.2.2.3 反应压力与稀释剂;压力对反应速率的影响; 压力对裂解过程中一次反应和二次反应的影响 ;目的：降低