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第一讲 镁质耐火材料的基本概念及选矿技术路线
镁质耐火材料定义及常识
以菱镁矿、海水镁砂和白云石等作原料,以方镁石为主晶相,MgO含量在80%以上的耐火材料。属于碱性耐火材料。
镁质耐火材料的耐火度高,对碱性渣和铁渣有很好的抵抗性,是一种重要的高级耐火材料。镁质耐火材料主要用于平炉、电炉、氧化转炉、水泥窑、有色金属冶炼炉和碱性耐火材料的煅烧窑等。
在我国菱镁矿主要产在辽宁南部,大石桥与海城一带,因此这一带的相关企业比较多。
方镁石熔点为2800℃。我国制造镁砖的主要原料是烧结镁砂,对其要求化学成分和烧结程度。一般以密度衡量烧结程度,也可用重烧收缩、水化性能、镁砂的外观颜色来衡量。随着近年来镁砂品质的下降,97高纯的密度要求下降,要求值大于3.22g/cm3。
纯菱镁矿煅烧后为白色,由于铁氧化物的影响,染成褐色、棕褐色,SiO2含量高者趋近于白色,Fe2O3含量高者趋近于深褐色,含CaO高的趋近于黑色。
MgO材料中各种杂质元素对耐火材料的影响。
表5—5 与方镁石处于平衡的13个矿物的熔点
矿物
MF
CMS
MA
M2S
C3MS2
C2S
C4AF
CA
C5A
C3
C3S
CaO
C2
熔点℃
1750 不一致
1498 不一致
2130
1890
1575
2130
1415
1600
1485
1545不一致
1900分解
2570
1435
C/S分子量比
0
0—1
1
1—1.5
1.5
1.5—2
2
2—3
3
C/S质量量比
0
0---0.93
0.93
0.93---1.4
1.4
1.4---1.87
1.87
1.87—2.8
2.8
相组合
MgO
M2S
MgO
M2S
CMS
MgO
CMS
MgO
CMS
C3MS2
MgO
C3MS2
MgO
C3MS2
C2S
MgO
C2S
MgO
C2S
C3S
MgO
C3S
固化温度
1860
1502
1490
1490
1575
1575
1790
1790
1850
备注:CA 铝酸钙 C3MS2 镁蔷薇辉石
M2S 镁橄榄石 C2S 硅酸二钙
CMS 钙镁橄榄石 C3S 硅酸三钙
C4AF 铁铝酸四钙 C5A3
MK 镁铬尖晶石 MA 镁铝尖晶石
MF 镁铁尖晶石
结论:
高MgO时(MgO96%)
CaO/SiO2≥2(分子量比),除MgO物相外只有C2S高温相存在,如CaO/SiO2.1.87(质量比)时,有低温相CMS存在,高温性能下降,CaO不是有害杂质,其次为Fe2O3与Al2O3。(分子比C/S=2与质量比C/S=1.87是同一概念)
低MgO(Mg96%)
不要求CaO/SiO比,SiO2不限,CaO为有害杂质。CaO全部形成C2MS2与CMS,使物系高温性能下降,其次Fe2O3、Al2O3也为有害杂质相。
在低CaO体系中SiO2全部形成M2S,系高温晶相,所以在低MgO体系中不限止SiO2绝对量。
镁质耐火材料的化学组成及C/S决定着材料的平衡矿物组成。这一规律性能使我们从已知的化学组成,较为精确在预计产品的平衡矿物组成,进而分析出产品的性能,反之也能精略地设计具有预期性能材料的化学组成和配料比。
Al2O3、Cr2O3、Fe2O3对MgO矿物的影响:这些R2O3的加入会降低最大强度值,且使达到最大强度的C/S的值降低。当C/S增加到超过最佳比值后,形成了低熔物,铁酸钙、铝酸盐和铬铁矿,会使强度下降。
从抗渣性考虑,对镁质材料来说,高的C/S也是需要的,因为在氧气转炉中使用时,C/S比高的镁砖对初期渣(氧化硅含量高)的抗侵蚀性更好,另外在热面上SiO氧化生成SiO2,进入含碳质耐火材料的工作层内,高的C/S比也可阻止靠工作层的硅酸盐的C/S比的降低。
抗渣性主要取决于制品的组织结构和化学组成,特别是结合物的组成。在一般情况下,以CMS为结合物的比以C2S和M2S为结合物的制品要致密,但CMS始熔温度较后者低,而且C2S和M2S对碱性和铁渣的化学稳定性高,所以,以C2S和M2S为结合物的制品的抗渣性更好。
镁质耐火材料的主晶相为方镁石,结合相中则以所谓的第二固相的耐火矿物为主。若结合相以低熔点矿物为主,则性能低。主晶相决定镁质材料的高耐火、抗碱性渣、铁渣性能好的特点。而结合物的性质及分布往往成为制品的薄弱环节,决定制品优劣的关键。
对选矿路线的要求:
对选矿工艺最基本的要求是:
第一次反选最大比例选出特级矿粉(比如70%)
为充分利用
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