高分子化学 线型缩聚物的聚合度 线形缩聚物的聚合度.pptx

线形缩聚物的聚合度Lorem ipsum dolor sit amet, consectetur adipis反应程度和平衡常数对聚合度的影响聚酯化反应是可逆反应，若副产物水不及时排出，正逆反应将构成平衡，总速率为零，反应程度受限制。1.若封闭体系聚酯化反应K≈4，因而所得产物仅仅是三聚体。2.若在高度减压条件下，及时排除水聚合度与平衡常数的平方根成正比，与水含量的平方根成反比→→基团数比对聚合度的控制实际情况下，两种单体基团数不相等，因而引入两种单体的基团数比或摩尔比r，工业上多用过量摩尔百分比或摩尔分数q表示。 二元酸（aAa）和二元醇（bBb）进行缩聚，设Na、Nb为a、b的起始基团数比，分别为两种单体分子数的两倍。按定义，设r=Na/Nb≦1,则 (1)两基团数相等体系包括2-2体系或2体系，另加微量单官能团物质（其基团数为Nb）则基团数比：分母中的“2”表示1分子单基团b的Cb与双官能团的过量bBb相当，因为过量的bBb只有一个基团b起封端作用，另一基团b不起反应，类似单官能团Cb。基团数比聚合度的控制（2）2-2体系基团数不相等以aAa单体为基准，bBb微过量。设基团a的反应程度为p,则a和b的反应数为Nap,a+b的残留总数为N=Na+Nb-2Nap,每个大分子链有两个端基，因此为N/2。按定义：聚合度等于结构单元数除以大分子总数极限情况?r=1或q=0 ?p=1