化学分析技术 化学分析技术 7 沉淀滴定法.pptVIP

Ksp表达式中浓度的单位为mol·L-1,溶解度s常以g/100gH2O表示，所以要将s的单位转换为mol·L-1 难溶电解质浓度很稀，溶解度s很小，换算时近似认为溶液的密度为1g·cm-3 溶解度s与溶度积Ksp的换算，关键是找出溶解和电离出的离子浓度与溶解度s间的数学表达式 7.1.2 沉淀滴定法对沉淀反应的要求 （1）沉淀反应按一定的化学计量关系进行 （2）生成的沉淀具有恒定的化学组成，沉淀溶解度小 （3）反应速度快 （4）有确定滴定终点的方法 （5）沉淀的吸附现象不影响滴定终点的判断 目前满足要求的主要是生成难溶银盐的反应 7.1.3 银量法的分类 7.2 银量法的基本原理 沉淀滴定过程中，随标准溶液的加入待测离子的浓度 发生改变，以AgNO3的加入体积为横坐标， pX 值（ pX=-lg[X])为纵坐标，绘制其滴定曲线，反映了待测离 子浓度随AgNO3的加入而变化的规律 2、影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 3、 分步滴定 7.2、银量法终点指示方法 铬酸钾指示剂法（Mohr法） 铁铵钒指示剂法（Volhard法） 吸附指示剂法（Fayans法） 7.2.1 铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） 1．直接滴定法测Ag+的含量 原理: 2．返滴定法 原理： C．注意事项 （三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化 原理： 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HIn充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl－→荧光黄 测Br－→曙红 D．避免阳光直射 E．被测物浓度应足够大 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag + 7.4 银量法的应用 (2)有机卤化物中卤素的测定:将有机卤化物经过适当的处理,使有机卤素转变为卤离子再用佛尔哈德返滴定法测定。 总结： 可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- 适用范围： 滴定条件： A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5--10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- 例题 0.1169 gNaCl，加水溶解后，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3 标准溶液滴定时共用去20.00mL，求该AgNO3溶液的浓度。 解：由题意得 配合物 A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，使吸附的Ag+及时释放出来 酸性溶液中直接测定Ag+ 适用范围: 滴定条件: A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L 滴定条件： 测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 例题 将40.00mL0.1020mol/LAgNO3溶液加到25.00mL BaCl2溶液中，剩余的AgNO3溶液，需用15.00mL 0.09800mol/L NH4SCN溶液返滴定，问25.00mLBaCl2溶液中含BaCl2质量为多少？ 解：AgNO3 ~ 1/2BaCl2~ NH4SCN 由题意得 答：含BaCl2质量为0.2718g。 SP前： HFIn H+ + FIn- （黄绿色）