LiBH4基固态电解质的制备、结构与电导率特性.pdf

摘要 摘要 全固态锂离子电池采用固态电解质替代传统有机液态电解液，有望从根本上解决 电池的安全性问题，同时还能进一步提升锂电池的能量密度和循环寿命，契合未来锂 离子电池高安全和高能量密度的发展方向。本文中所述硼氢化锂固态电解质与其他固 态电解质相比具有高温离子电导率高，电化学窗口宽，与电极材料相容性好，热稳定 性高等优点。然而与全固态电解质可达应用的标准相比，该体系仍然存在一定的差 距。原因在于：该体系室温离子电导率仍然达不到使用要求，未在全固态电池领域发 挥作用。针对以上问题，本论文拟从以下几个方面对硼氢化锂进行研究： （1）利用方便简单的机械球磨法合成复合物，制备出 LiBH -NaBH 复合物。通 4 4 过调配 LiBH 和NaBH 的相对含量，探究出LiBH -NaBH 低共熔复合物体系的最优 4 4 4 4 配比 （摩尔比）为 LiBH ：NaBH =4 ：1。4LiBH -NaBH 在该体系中相转变温度最低 4 4 4 4 -6 -1 （373 K ），室温锂离子电导率最高 （2.010 S cm ），比纯LiBH4 相的室温电导率高 -8 -1 出两个数量级 （10 S cm ），反应活化能最低 （0.8029 eV ）。同时4LiBH -NaBH 复 4 4 合物在5 次电化学循环之后能够稳定在4.5 V 左右，电势窗口宽； （2 ）将不同比例MgH 添加入球磨过的4LiBH -NaBH ，获得三元复合物。当添 2 4 4 -6 -1 加量为30wt.%时样品的室温离子电导率可达到2.0 110 S cm ，比纯LiBH4 相室温 -8 -1 离子电导率高两个数量级以上 （10 S cm ），且比二元相4NaBH -LiBH 高。主要是 4 4 因为球磨过程增加了三元相之间晶界的无序度，有助于锂离子的传输； （3 ）将 LiBH 与 NaCl/NaI 复合，当 LiBH ：NaI=2 ：1 时室温离子电导率最高 4 4 -6 -1 为1.2810 S cm ，是单纯的LiBH4 室温离子电导率的100 倍。同时，根据体系中所 有样品相转变温度的对比，样品 2LiBH -NaI 的相转变温度为365 K，比纯LiBH 相 4