zxy-11 羧酸及其衍生物.ppt

11.3 羧酸的化学性质 11.4 羧酸衍生物的化学性质 11.5 羟基酸和羰基酸 11.6 碳酸及其衍生物 11.3 羧酸的化学性质 一、酸性 二、 羧酸衍生物的生成 三、 还原反应 四、 脱羧反应 五、α-H的卤代反应 1、 羧酸化学性质概述 pKa = 3～5与NaOH、Na2CO3、NaHCO3成盐； 分离、提纯、回收RCOOH (1) 酸性大小判断 可用 I效应、C效应、空间效应 判断酸性大小 HCOOH CH3COOH -CH3 供电子基 +I效应 前者 -C效应 (2) 邻位效应、场效应 基团的电子效应 pKa1(2.89) pKa2(5.41) 场效应 -COO- 的电子通过 邻位效应 空间作用分散到-NO2 pKa=2.21 立体效应 破坏共轭，失去+C效应 pKa=3.91 氢键作用 pKa=2.89 pKa 4.57 4.47 4.38 4.17 3.91 +C效应 +C效应 +C效应 邻位效应 pKa 3.97 3.55 3.51 3.42 -C效应 -C效应 -C效应 -C效应 二、 羧酸衍生物的生成 1、 酰卤的生成(PCl3、PCl5、SOCl2) 2、 酸酐的生成 （ P2O5、加热脱水） 3、 酯的生成（两种机理） 4、酰胺的生成 扑热息痛 四、 脱羧反应 五、α-H的卤代反应 机 理： 11.4 羧酸衍生物的化学性质 一、 羧酸衍生物的化学性质概述 二、 酰氯的化学性质 三、 酸酐的化学性质 四、酯的化学性质 五、酰胺的化学性质 六、羧酸衍生物的还原 七、羧酸衍生物与格氏试剂的反应 1、亲核加成-消除的机理 二、 酰氯的化学性质 三、酸酐的化学性质 四、酯的化学性质 油脂 肥皂 (2) 交叉酯缩合（一个酯无α-H才有制备意义） 五、酰胺的化学性质 生成酰胺，保护氨基： 2、脱水反应（酰胺→腈） 3、脱羧反应（Hofmann降级反应） 4、 与亚硝酸反应（放出N2反应） 鉴别、定量分析RCONH2 5、 酰胺的酸、碱性 (2) 酰胺有弱碱性 六、羧酸衍生物的还原 3、 用LiAlH4还原 11.5 羟基酸和羰基酸 一、羟基酸 二、羰基酸 三、b-酮酸酯和丙二酸酯 一、羟基酸（醇酸） (1) 卤代酸水解 (3) β-羟基酸酯的水解（ Reformatsky反应） 亲核性比Grignard试剂小，不活泼 2、 羟基酸的化学性质 (1) 脱水（羟基位置不同，产物不同） (2) 氧化和分解 ① 氧 化 ② 分 解 α-羟基酸特有的反应：鉴定α-羟基酸，制备高碳醛 二、羰基酸（醛酸和酮酸） β-酮酸酯和丙二酸酯在有机合成上有重要作用 1、 β-酮酸酯 (1) 乙酰乙酸乙酯的互变异构现象 92.5%