天津大学物理化学第五版(下)答案.docxVIP

时磊1VCT彳…- —— 时磊1VCT彳…- —— 第七章电化学 7.1用铂电极电解CuCb溶液。通过的电流为20A,经过15min后，问：(1) 在阴极上能析出多少质量的Cu?(2)在的27C, 100kPa下阳极上能析出多少体 在阴极上能析出多少质量的 积的的Cl2 ( g)? 解：电极反应为：阴极：Cu2+ + 20 - Cu 阳极：2CI- — 2e- - Cl2 (g) 则：z= 2 根据： Q = n zF=lt It 20 15 2 n Cu 9.326 10 mol zF 2 96500 因此： m (Cu) =n (Cu) XM (Cu) = 9.326 10-2 63.546 =5.927g 又因为：n (Cu) = n (CI2) pV (CI2) = n (CI2) RT 因此： Vs (CD RT O.。9326 a.4 300 2.326dm3 p 100 10 7.2用Pb (s)电极电解PbN03溶液。已知溶液浓度为1g水中含有PbN03 1.66沐0-2g。通电一定时间后，测得与电解池串联的银库仑计中有 0.1658g的银 沉积。阳极区的溶液质量为62.50g,其中含有PbNO31.151g,计算Pb2+的迁移数＜ 解法1:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然 阳极区溶液中Pb2+的总量的改变如下： 1 1 11 n电解后 n电解前 Pb2+)- Pb2+) 2 2 2 2 则： n迁移 (1 Pb2+)= n电解前 (沖+)+ n电解 (沖2) n电解后 (1 Pb2+) 1 2+n电解 1 2+ n电解(Pb )= n电解(Ag)= m Ag M Ag 0.1658 107.9 1.537 10 3mol n电解前( n电解前(2Pb ) (62.50 1.151) 1.66 10 331.2、 3 6.150 10 mol n电解后 n电解后gPb2 ) 6.950 10 3mol 331.2 12 n 迁移(〔Pb2+)=6.150 10-3+1.537 10-3-6.950 10-3=7.358 10-4mol 2 t(Pb2)47.358 10 t(Pb2) 4 7.358 10 1.537 103 解法2:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然 阳极区溶液中NO3的总量的改变如下： n电解后(no3 )= n电解前(no3) + n迁移(no3 ) 贝U： n迁移(no3 )= n电解后(no3 )- n电解前(no3 ) n电解后(NO3)= n n电解后(NO3)= n电解后(1Pb2 ) 1.151 331.2 12 3 6.950 10 mol 1 n电解前(NO 3 )= n电解前(Pb ) 2 (62.50 1151) 1.66 102 331.2 12 3 6.150 10 mol n迁移(NO3) = 6.950 1(X3-6.150 10-3 = 8.00 W-4mol t(NOj =迁移NO348.0 10 t(NOj = 迁移 NO3 4 8.0 10 3 1.537 10 0.521 则： t (Pb2+) = 1 - t ( NO3 ) = 1 -0.521 = 0.479 7.3用银电极电解AgNO3溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出0.078g 的Ag,并知阳极区溶液中23.376g,其中含AgNO30.236g。已知通电前溶液浓度 为1kg水中溶有7.39g AgNO3。求Ag+和NO3迁移数。 解法1:解法1:解该类问题主要依据电极区的物料守恒 (溶液是电中性的) 显然阳极区溶液中Ag+的总量的改变如。 n电解后 (Ag+)= n电解前 (Ag+)+ n 电解 (Ag+)- n迁移 (Ag+) 则： n迁移 (Ag+)= n电解前 (Ag+)+ n电解 (Ag+)- n电解后 (Ag+) n 电解(Ag+)=m AgM Ag0.078107.9 n 电解(Ag+)= m Ag M Ag 0.078 107.9 7.229 104mol n电解前(Ag ) 23.376 0.236 7.39 10 3 169.87 3 1.007 10 mol n电解后(Ag )5 n电解后(Ag ) 1.389 10 mol 169.87 n 迁移(Ag+) = 1.007 10-3+7.229 10-4-1.389 10-3=3.403 X0-4mol 时磊忖呎… 时磊论呎― t(Ag t(Ag )= n迁移Ag n电解 3.40!^ 0.47 7.229 10 则：t ( NO3) = 1 - t (Ag+) = 1 -0.471 = 0.53 解法