化学物料识用与分析 吉布斯自由能与化学反应方向 吉布斯自由能与化学反应方向.pptVIP

扬州工业职业技术学院 王元有 课程：化学物料识用与分析 知识点：吉普斯自由能与化学反应方向 吉布斯自由能 1876年美国物理化学家吉布斯（Gibbs）提出用自由能来判断恒压条件下过程的自发性。 吉布斯把焓和熵归并在一起的热力学函数称为吉布斯自由能，用符号 G表示。其定义为 等温变化过程怎样写？ 吉布斯-赫姆霍兹公式 热力学研究指出，在恒温恒压只作体积功的条件下， 可作为反应自发性的判据。 ＜0时，反应能自发进行，其逆过程不能自发进行。 ＝0 时，反应处于平衡状态。 ＞0时，反应不能自发进行，其逆过程可自发进行. 吉布斯-赫姆霍兹公式 值的大小取决于ΔH 、ΔS和 T。 反应类型 ΔH ΔS ΔG 反应情况 1 _ + _ 任何T，都能自发进行 2 + _ + 任何T，都不能自发进行 3 _ _ 高温为+ 高温下不能自发进行 低温为_ 低温下都能自发进行 4 + + 高温为_ 高温下能自发进行 低温为+ 低温下都不能自发进行 2.化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变的计算 H、S和都是状态函数，G也是状态函数，它具有状态函数的各种特点。 各种物质都有各自的标准摩尔生成吉布斯自由能，即在标准状态和温度条件下，由稳定态单质生成1mol化合物时的吉布斯自由能变，符号为 ，单位kJ·mol-1。 298.15K时常见物质的 见附录 。 对于任何反应，其标准摩尔反应自由能计算公式： 根据计算结果可判断反应的自发性。 例 计算反应在298K时的 。并判断反应进行的方向。 2NO（g）+O2（g） 2NO2（g） 2NO（g）+O2（g） 2NO2（g） 解：查表得 (kJ·mol-1) 86.57 0 51.3 ( NO2,g) –[2 =2×51.3-(2×86.57+0)= - 70.54 kJ·mol-1 由于 ＜0， 表明该反应在298K时可自发向正反应方向进行。 ★其它温度T下化学反应的标准摩尔自由能变的计算 利用吉布斯-赫姆霍兹公式可以求 化学反应转向温度（T转向）。 对于ΔH与ΔS符号相同的情况，当改变反应温度时，存在从自发到非自发（或从非自发到自发）的转变，我们把这个转变温度称为转向温度。 令ΔG = 0，则ΔG = ΔH ? TΔS = 0 ，∴T = ΔH / ΔS = T转向 在标准状态下： 【例8-25】已知下列反应中各物质的 SO3(g) + CaO(s) CaSO4(s) 求该反应的转向温度。 kJ·mol-1 -395.72 -635.09 -1434.11 kJ·mol-1 256.65 39.75 106.69 解 kJ·mol-1 kJ·mol-1 = ?403.3/?0.1897 = 2126K ∵ ＜0 ＜0 ∴该反应是低温自发的，即在2126K以下该反应是自发的。